南昌大学考研物理化学历年真题汇总

moldm3,则该反应的半800s(D)13 000Q=0 W<0AU>0AU=0,Q=Ww0(D)V5反应(1)CaCO3moldm3,则该反应的半800s(D)13 000Q=0 W<0AU>0AU=0,Q=Ww0(D)V5反应(1)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)；ArH=kJ-mol反应(2)C2H2(g)+H反应⑶C2H4(g)+H2O(l) CHCHO(g);2O(l) QH50H(l);ArHm=kJ-mol-ArHm=kJ-mol反应(4)CS2(l)+302(g)CO(g)+2S02(g);ArHm=kJ-mol南昌大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业： 工业催化，应用化学 考试科目： 物理化学(A)一选择题：(每题3分，共30分)1某反应的速率常数k=X10-4s-1,又初始浓度为衰期为：()(A)86 580s(B)900s(C)1s2(1)在晴朗的白昼，天空呈蔚蓝色的原因是：()(2)日出和日落时，太阳呈鲜红色的原因是：()(A)蓝光波长短，透射作用显著 (B) 蓝光波长短，散射作用显著(C)红光波长长，透射作用显著 (D) 红光波长长，散射作用显著3 —体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知TOC\o"1-5"\h\zP*<Pte,则将隔板抽去后应有： ()(A)Q=0W=0AU=0 (B)(C)Q>0W<0AU>0 (D)鼠鼠J刚性会壁4已知Tl++e-=Tl(s),小1(Tl+|Tl)=-VTl3++3e=Tl(s),小2(Tl3+|Tl)=V则Tl3++2e=Tl+的小3值为：V(B)V(C)V其中热其中热()(A)(1),(4)IQI>IQI(1),(2) (C)(1),(3) (D)(4),(3)6两个一级平行反应AB,A」2+C,下列哪个结论是不正确的:E^=Ei+E2(D)t1=(ki+2(A)k总=ki+kE^=Ei+E2(D)t1=(ki+27电动势测定应用中，下列电池不能用于测定 HO(l)的离子积的是： ( )(A)Pt,H2(p)|KOH(aq)11H+(aq)|H2(p),Pt(B)Pt,H2(p)|KOH(aq)||参比电Pt,H2(p)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) (D)Pt,Hz(p)|HCl(aq)|Cl2(p),Pt8体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？()体系本身没有任何变化再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化体系复原了，但环境并未复原体系和环境都没有任何变化9对实际气体的节流膨胀过程，有 ()(A)AH=0 (B)AS=0 (C) AG=0 (D)AU=010对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是：()(A)是一个浓度范围 (B) 在CMC前后溶液的表面张力变化显著(C)在CMC前后渗透压，电导等变化显著(D)CMC 是一个特定的浓度二填空题：(每题4分，共32分)1已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p下沸点为K。若A,B两组分在K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa,则该理想液体混合物的组成为2沸点时气相的组成为。300K时，mol正庚烷(液体)在弹式量热计中完全燃烧，放热602kJ,反应GHwQ)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l) 的A「U=,A「1Hl=。(RhkJ)电池：PtIH2(p)IIHCl(,m)IHgCl2IHg|Pt。根据能斯特公式其电动势E=,得至Ilg=。在横线上填上>、<、=或？(？代表不能确定)。氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则：(A)W0 (B)AU0 (C)AH 0 (D)Q05以KI和AgNO为原料制备Agl溶胶时，如果KI过量，则制得的AgI胶团结构为： ;若AgNO过量，贝U制得的AgI胶团结构为。6选择“>"、“<"、中的一个填入下列空格：若反应C(s)+O2(g)=CO2(g)在恒温、恒压条件下发生，其ArH<0,若在包容绝热条件下发生，则Ar&0,ArSn0。7实验测得反应：2A+B-->2C+D的速率方程为：r=k[A][B],以[A]o=2[B]o开始实验，可将方程式改写成 r=ka[A]2,则 ka与k的关系为8在1100c时有下列反应发生：C(s)+2S(s)=CS(g) K1=Cu 2s(s)+H(g)=2Cu(s)+HS(g)K2=X10-32H 2s(g)=2H2(g)+2S(g) K3=X10-2试计算在1100c时，用碳还原Cu2s反应的平衡常数K4=。三问答题：(30分)(6分) 对于理想气体，试证明：(AT)p=-(Sm+R)0(8分)请根据下列实验数据确定反应级数，，和k值。rx105/(mol•dn-3-s-1)0/mol•dm30/mol•dm3-30/mol-dm已知r=k[A][B][C]0(10分)请说明下列公式适用条件：AH=Q (2) H=U+pV(3) W体V2=V1pdV(4)AUP=nG,m(T2-T1) (5)AH=AU+VAp4(6分)水能完全润湿毛细管玻璃，现有一两端半径不同的毛细管，里面有少量水如图所示。试回答水在毛细管内如何运动，为什么？四计算题：(58分)1 (15分)1molNH3始态的温度为25C,压力为p,然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍。试计算QWAH,AU和AS。已知：Cp,m={+X10-3(T/K)- X10-7(T/K)2}J-K-1-mol-1,假设在这样条件下的NH3可当作理想气体。2 (20分)电池Ag(s)|AgBr(s)|HBrkJ•mol-1)|H2),Pt,298K时,E=V,当电子得失为1mol时，rHm=kJ-mol-1,电池反应平衡常数K=,E(Ag+|Ag)=V,设活度系数均为1。(1)写出电极与电池反应；(2)计算298K时AgBKs)的Q；(3)求电池反应的可逆反应热Q;(4)计算电池的温度系数。3 (11分)298K时，NQ(g)分解反应半衰期ti为h,此值与NQ的起始2浓度无关， 试求：(甲)该反应的速率常数( 乙)作用完成90%时所需时间。4 (12分) 银可能受到H2s气体的腐蚀而发生下列反应：H 2s(g)+2Ag⑸-^Ag 2s⑸+H2(g)298K下，A9S(s)和H2s(g)的标准摩尔生成Gibbs自由能"Gm分别为kJmol-1和kJ mol-1。(1)在298K,p下，HS和H2的混合气体中H2s的物质的量分数低于多少时便不致使Ag发生腐蚀？(2)该平衡体系的最大自由度为几？南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业： 工业催化，应用化学 考试科目： 物理化学(A)一选择题：(每题3分，共30分)k1 k2 , 一一一.1反应A B(I);A D(II),已知反应I的活化能已大于反应II的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B和D的比例？()(A) 提高反应温度 (B)延长反应时间(C) 加入适当催化剂 (D)降低反应温度2用130c的水蒸气(蒸气压为)与1200c的焦炭反应生成水煤气：C+HO CO+H如果通入的水蒸气反应掉70%问反应后?M合气体中CO的分TOC\o"1-5"\h\z压为多少？设总压不变。 ()(A) (B) (C) (D)3已知293K时，水-空气的表面张力为X10-2N-m1,当在298K和kPa下，可逆地增大水的表面积4cm2,体系的吉布斯自由能的变化为： ()(A)X10-5J (B) X10-1J(C)x10-5J (D) X10-1J4通电于含有相同浓度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的电解质溶液,已知(Fe2+/Fe)=V, (Ca2+/Ca)=V(Zn2+/Zn)=V, (Cu2+/Cu)=V当不考虑超电势时，在电极上金属析出的次序是：()(A)Cu -Fe一Zn一Ca (B)Ca -Zn一Fe一Cu(C)Ca -Fe一Zn一Cu (D)Ca -Cu一Zn一Fe52M一P为二级反应，若M的起始浓度为1mol•dm3,反应1h后，M的度减少1/2,则反应2h后，M的浓度是：()(A)1/4mol dm3(B)1/3mol dm3(C)1/6mol-dm3(D)缺少k值无法求6298K时，在下列电池Pt|H2(p)|H+(a=1)IICuSOmol•kg-1)|Cu(s)右边溶液中通入NHb,电池电动势将：()(A)升高(B)下降(C)不变(D) 无法比较7理想气体自状态Pi,Vi,T等温膨胀到p2,VT,此过程的AA与AG的关系是：()(A)AA>AG(B)AA<AG(C)AA=AG(D)无确定关系8一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的有：()(A)表面能(B) 表面张力 (C)比表面(D)液面下的附加压力9298K,p下，两瓶含蔡的苯溶液，第一瓶为2dm3(溶有mol蔡)，第二瓶为1dm3(溶有mol蔡)，若以g和-分别表示两瓶中蔡的化学势，则()(A)u=10* (B) [11=2* (C)u=(1/2)- (D)仙1二"210AH=Q,此式适用于下列那个过程： ()理想气体从1013250Pa反抗恒定的外压101325Pa膨胀到101325Pa0C,101325Pa下冰融化成水电解CuSO水溶液气体从(298K,101325Pa) 可逆变化到(373K,10Pa)二填空题：(每题4分，共32分)对带正电的溶胶，NaCl比AlCl3的聚沉能力。对带负电的溶胶，NazSO比NaCl的聚沉能力。10mol单原子理想气体，在恒外压下由400K,2p等温膨胀至，物体对环境作功kJ。N205热分解反应速率常数在288K时，为义10-6s-1,E=kJ-mol-1。338K时，速率常数为 4用化学凝聚法制成Fe(OH%胶体的反应如下：FeCla+3H2O=Fe(OH》(溶胶)+3HC1溶液中一部分Fe(OH＞有如下反应：Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2O FeOCl=FeO++Cl-则Fe(OH＞溶胶的胶团结构为 将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb,设计成可逆电池，其电池表示式为oO3分解反应为203—-＞30,在一定温度下,dm3容器中反应。实验测出O每秒消耗x10-2mol,则反应速率为mol•dm3-s-1,氧的生成速率为mol-dm3•s-1,d/dt为。对于分散体系,如果按照粒子的大小来区分，则当粒子半径为 时,称为分子(或离子)分散体系；当粒子半径为 时，称为粗分散体系。若反应CO(g)+(1/2)O2(g)=CQ(g)在2000K时的Kp=，同样温度下，则反应2CO(g)+O2(g)=2CO(g)的Kp⑴= ；2CO(g)=2CO(g)+Q(g)的Kp(2)= 。三问答题：(30分)1(8分)Ag2O分解的计量方程为：Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g),当AgO进行分解时，体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少 ？(8分)一溶液pH=7,含活度为的Cl-,若O在Pt极上的超电势为V,试问此溶液 插入铝极电解时，阳极上哪一种离子先析出？已知：(Cl2/Cl-)=V, (O2/0H-)=。(10分)下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。 试讨论相图中各面、线、点的含义。(6分)请简述一级反应特征。四计算题：(58分)1 (13分)将K,600kPa的1molN2绝热可逆膨胀到100kPa,试求该过程的QWAUAHAA,AGAS,AS隔离。已知Sm(N2,K)=J•K-1•mol-1。设N为理想气体。2(10分)用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准包容摩尔燃烧热AcUm(298K)分别为：，和kJ•mol-1。计算在p和298K时，下列酯化反应的ArHm(298K);C 2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC5(l)+H2O(l)(2)已知CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成始A fHm(298K)分别为和kJ•mol-1,求C2H5OH(l)的摩尔标准生成始。3 (15分)298K时，有下列电池：_ _ -1Pt,Cl2(p)|HClmol-kg)|AgCl(s)|Ag(s),试求：(1)电池的电动势；(2)电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；⑶AgCl(s)的分解压。已知fHm(AgCl)=-X105J•mol-1,Ag(s),AgCl(s)和C「(g)的规定嫡值S分别为：，和J•K1•mol1o4(10分)某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应，在323K,pH=5的溶液中进行时，其半衰期为min,在pH=4的溶液中进行时，其半衰期为min,且知在两个pH值的各自条件下，t1均与A的初始浓度无关，设反应的2速率方程为：—d[A]/dt=k[A][H+]试计算：(1) ,的值在323K时，反应速率常数k在323K时，在pH=3的水溶液中，A水解80%需多少时间？南昌大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：工业催化、应用化学.考试科目： 物理化学(A)一、选择题(共17题30分)2分(7477)7477在碱性溶液中，HCOHE原HAuCl4制备金溶胶：HAuCl4+5NaOH>NaAuO+4NaCl+3HO2NaAuO2+3HCHONaO+—2Au+3HCOONa2Ho其稳定剂是： ()(A)NaCl (B)NaAuO2(C)NaOH (D)HCOONa2分(4151)

4151298K时，应用盐桥将反应 H++OH-=H2。(1)设计成的电池是:Pt,H210H-||H+|H2,PtPt,H21H+||0H-|H2,PtPt,02|H+||0H-|02,PtPt,H2|H+||OH-|O2,Pt2分(0483)0483标准离子生成始取H+的摩尔生成始为零，即AfH(H+,8,aq)=。。在此规定下月2的摩尔生成夕含A fH(H2,g) 为何值()(A)为零(B)大于零(C)小于零(D)不定2分(5561)5561平行反应Ak1>B(1);A-k2-D(2),其反应(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同，E1为120kJ•mol-1,E为80kJ•mol-1,则当在1000K进行时,两个反应速率常数的比是： ()(A) k1/k2=X10-3 (B)k1/k2=X102(C) k1/k2=X10-5 (D)k1/k2=X1042分(7303)7303使用瑞利(Reyleigh) 散射光强度公式，在下列问题中可以解决的问题是： ()溶胶粒子的大小溶胶粒子的形状测量散射光的波长测量散射光的振幅2分(4248)4248某电池反应为2Hg(l)+Q+2H2O(l)=2Hg2++4OH-,当电池反应达平衡时，电池的E必然是： ()(A) E>0 (B) E=E(C) E<0 (D) E=07.20484分7.20484分(0484)计算化学反应下述说法哪些正确？在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据在同一算式中可用不同参比态的热效应数据在不同算式中可用不同参比态的热效应数据在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据(A)1,3 (B)2,4(C)1,4 (D)2,32分(5268)5268某反应物起始浓度相等的二级反应， k=dm3-mol-1•s-1,co=mol-dmi3,当反应率降低9倍所需时间为： ()200s100s30ss2分(4521)4521下列4组组成不同的混合溶液，当Pb(s)插入各组溶液时，金属Sn有可能被置换出 来 的 是 ：()已知(Sn2+,Sn)=-,(Pb2+,Pb)=-V.a(Sn2+) =, a(Pb2+)=a(Sn2+) =, a(Pb2+)=a(Sn2+) =, a(Pb2+)=a(Sn2+) =, a(Pb2+)=*.2分(0303)0303某理想气体从同一始态 (p1,V1,T1)出发，分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为 W和W,问W和W的关系如何？()(A) WW (B) W<W(C) W=W (D) W和W无确定关系2分(5271)5271TOC\o"1-5"\h\z一级反应完成％所需时间是完成50%所需时间的： ()2 倍5 倍10 倍20 倍2分(4402)4402有电池反应：TOC\o"1-5"\h\z-Cu(s)+-Cl2(p) ->-Cu2+(a=1)+Cl-(a=1) 日2 2 2Cu(s)+Cl 2(p) ->Cu2+(a=1)+2Cl-(a=1) E2则电动势日/E2的关系是： ()E1/E2=1/2E1/E2=1E1/E2=2E1/E2=1/42分(0507)0507计算298K下，CO(g)和CHOH(g)的标准生成烙，并计算反应 CO(g)+2Hz(g尸CH3OH(g)的标准始变。已知如下燃烧燃数据：.$AcHm(298K)(CH3OH(g))=:kJ•mol-1⑴$ .AcHm(298K)(C(s))=kJ-1•mol(2)AcH$n(298K)(H2(g)尸kJ-1•mol(3)AcH；(298K)(CO(g))=kJ-1•mol(4)1分(2028)2028由渗透压法测得的分子量为： ()(A) 重均分子量 (B) 粘均分子量(C) 数均分子量 (D) 上述都不是1分(3144)3144H2s气体通入较多的NH3(g),可以有两种反应发生(气体当理想气体)NH 3(g) + H2S(g)=NHHS(g) AG, A% Kp1,⑹NH 3(g) + H2S(g)=NHHS(s) ArG% A&*2, K$2,K^2p4下述结论正确的是： ()(A)ArG〔W ArGm2, A rG：1丰A rG：2 , Kp1 丰Kp2, K>1WK>2(B)ArG『 ArG.2, ArG$m1^A rG$m2, K$1K$2, K1WK2p p4(C)△rGm1=△rGm2,ArGm1=△rGm2，Kp1WKp2,陨WK)2(D)ArGlWArG2, ArG^^A rG$m2, K$p产 K$p2，&1=&21分(4439)4439银锌电池Zn Zn2+IIAg+Ag的(Zn2+/Zn)=V,(Ag+/Ag尸V，则该电池的标准电动势 E是： ()VVVV1分(0386)0386若以B代表化学反应中任一组分， nB和nB分别表示任一组分B在己=0及反应进度为E时的物质的量，则定义反应进度为： ()E=n0-nBE=nB-nBE=(n，nB)/vbE=(nB-n)/vb二、填空题(共15题30分)2分(1815)1815已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p下沸点为K。若A,B两组分在K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa,则该理想液体混合物的组成为,沸点时气相的组成为。2分(7555)7555乳状液可分O/W型和W/O型。一般说来，若乳化剂是憎水性的，形成的是型乳状液；若乳化剂是亲水性的，形成的是型乳状液。2分(2899)289925C时，水的饱和蒸气压为 kPa,水蒸气的标准生成自由能为 228.60kJmol-1,则液态水的标准生成自由能为kPa。

2分(4233)4233反应Zn(s)+2HCl(ai)=ZnCl2(a)+H2(g),已知25℃,fGm(Zn2+)值为kJ-mol-1,(m=1mol-kg-1),利用电化学方法判断25C,当pH2=101325Pa,aH+=10—8,a(Zn2+)=105的条件下，反应的方向为(2分)。(2分)0093敞开体系的热力学第一定律表达式为；其适用条件2分(5720)5720在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由于而升高温度能增加反应速率的原因是由于 。2分(7259)7259沉降系数(S)的物理意义是,在重力场中和离心场中的表达式分另1J是和。2分(4217)4217欲测量下列电池的电动势，与电位差计负极端相连的是该电池的 P1端还是P2端？ ()Pt Hb(pi=)HCl(aq)Hgp)Pt2分(0101)0101如图。两条等温线的温度分别为 Ta,Tb。1mol理想气体经过路径1231的Wi与经过路径4564的W大小关系是。三、计算题(共7题65分)15分(0957)09574gAr(可视为理想气体，其摩尔质量 MAr尸g-mol-1)在300K时，压力为kPa,今在等温下反抗kPa的恒定外压进行膨胀。试分别求下列两种过程的 QWAU,AHAS.AF和AG(1)若变化为可逆过程；(2)若变化为不可逆过程。10分(2962)2962若将1molHb和3mol12引入一容积为V,温度为T的烧瓶中，当达到平衡时得到 xmol的HI,此后再引入2molH2,新达平衡后得到2xmol的HI。写出Kp,K,KX,Km之间的关系；求该温度下的Kpo35.10分(3636)36253.用A的电流，从200ml浓度为mol•dm的AgNO溶放中分离Ag,从溶放中分离出一半银所需时间为： ( )(A)10min (B)16min(C)100min (D)160min36.10分(5425)5425某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应，在323K,pHh5的溶液中进行时，其半衰期为min,在pH=4的溶液中进行时，其半衰期为min, 且知在两个pH值的各自条件下，t1均与A的初始浓度无关，设反应的速率方程为：2—d[A]/dt=k[A][H+]试计算：(1) ,的值在323K时，反应速率常数 k在323K时，在pH=3的水溶液中，A水解80%需多少时间？37.10分(6688)6688已知水在293K时的表面张力 =N•m1,摩尔质量M=kg-mol-1,密度=103kg•m3。273K时水的饱和蒸气压为 Pa，在273-293K温度区间内水的摩尔气化热 VapHm=kJ•mol-1,求293K水滴半径R=10-9m时，水的饱和蒸气压。5分(4928)4928298K,p压力时，用铁Fe(s)为阴极，C(石墨)为阳极，电解mol•kg-1的NaCl水溶液，若H2(g)在铁阴