《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)

编辑版编辑版word编辑版编辑版word第一章 总论 2 第二章 糖和苷 8 第三章 苯丙素类化合物 8 第四章 醌类化合物 1...2 第五章 黄酮类化合物 3..1 第六章 萜类与挥发油 3..9 第七章 三萜及其苷类 4..8 第八章 甾体及其苷类 5..4 第九章 生物碱 7...1 第十章 海洋药物 8..0 第十一章第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章天然产物的研究开发参考答案 参考答案 参考答案第十一章第一章第二章第三章第四章第五章第六章第七章第八章第九章第十章第十一章天然产物的研究开发参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 参考答案 8...1..8..3...8..5...8..7...8..9...9..3...9..6...9..9..编辑版编辑版word第一章总论第一章总论、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同D.萃取常数不同E.介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（C）A.离子交换色谱 B.凝胶滤过色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱E.氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（D）E.内脂类成分A.极性大成分 B.极性小成分 C.升华性成分 D.E.内脂类成分TOC\o"1-5"\h\z4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ D）A.30%乙醇B.无水乙醇 C.70%乙醇D.丙酮E.水．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D）A.乙醚 B.醋酸乙脂 C.丙酮D.正丁醇 E.乙醇．红外光谱的单位是（ A）A.cm-1 B.nm C.m/zD.mm E.8．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E）A.蛋白质 B.多肽C.多糖D.酶 E.鞣质．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B）A.水〉丙酮〉甲醇 B.乙醇〉醋酸乙脂〉乙醛 C.乙醇〉甲醇〉醋酸乙脂D.丙酮〉乙醇〉甲醇E.苯〉乙醛〉甲醇与判断化合物纯度无关的是（ C）A.熔点的测定B.观察结晶的晶形 C.闻气味D.测定旋光度E.选两种以上色谱条件进行检测不属亲脂性有机溶剂的是（ D）A.氯仿 B.苯 C.正丁醇 D.丙酮 E.乙醚从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C）A.回流提取法 B.煎煮法 C.渗漉法 D.连续回流法 E.蒸馏法红外光谱的缩写符号是（B）A.UV B.IR C.MSD.NMR E.HI-MS下列类型基团极性最大的是（E）A.醛基 B.酮基 C.酯基 D.甲氧基 E.醇羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2OH2O、AcOEt、EtOH、M&CO、CHCI3、C6H6CHC%、AcOEt、C6H6、MezCO、EtOH、H2OH2O、AcOEt、Me£O、EtOH、C6H6、CHCI3.一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B）A.生物碱B.叶绿素 C.糅质 D.黄酮 E.皂昔.影响提取效率最主要因素是（B）A.药材粉碎度 B.温度 C.时间D.细胞内外浓度差 E.药材干湿度.采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）A.两相溶剂互溶B.两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同D.两相溶剂极性不同 E.两相溶剂亲脂性有差异.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）A.洗脱剂无变化 B.极性梯度洗脱C.碱性梯度洗脱D.酸性梯度洗脱E.洗脱剂的极性由大到小变化.结构式测定一般不用下列哪种方法（C）A.紫外光谱B.红外光谱 C.可见光谱 D.核磁共振光谱 E.质谱.用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）A.碳的数目B.氢的数目 C.氢的位置D.氢的化学位移 E.氢的偶合常数.乙醇不能提取出的成分类型是（D）A.生物碱B.昔 C.昔元D.多糖 E.糅质.原理为分子筛的色谱是（B）A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱.可用于确定分子量的波谱是（C）A.氢谱B.紫外光谱 C.质谱D.红外光谱 E.碳谱（二）多项选择题.加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABD）A.水提醇沉法B.醇提水沉法C.酸提碱沉法D.醇提醒沉法 E.明胶沉淀法.调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCEA.醇提水沉法B.酸提碱沉法C.碱提酸沉法 D.醇提丙酮沉法 E.等电点沉淀法.下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE）A.乙醛＞水＞甲醇B.水〉乙醇〉乙酸乙酯 C.水〉石油醛〉丙酮D.甲醇〉氯仿〉石油醛 E.水〉正丁醇〉氯仿.用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE）A.聚酰胺色谱 B.红外光谱 C.硅胶色谱D.质谱E.葡聚糖凝胶色谱编辑版word．天然药物化学成分的分离方法有（ ABD）A.重结晶法B.高效液相色谱法 C.水蒸气蒸储法D.离子交换树脂法 E.核磁共振光谱法．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ BC）A.两种溶剂可任意互溶B.两种溶剂不能任意互溶 C.物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BD）A.只适于分离水溶性成分 B.适于分离极性较大成分如昔类等 C.适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱 E．极性大的成分先洗脱出柱.液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA.硅胶 B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纤维素粉.下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE ）A.与物质的吸附属于物理吸附B.对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸E.含水量越多，吸附力越小10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ ADE）A.通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B.水的洗脱能力最强 C.丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理 E．特别适宜于分离黄酮类化合物透析法适用于分离（BE）A.酚酸与羧酸 B.多糖与单糖 C.油脂与蜡D.挥发油与油脂 E.氨基酸与多肽凝胶过滤法适宜分离（ACDA.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷离子交换树脂法适宜分离（ABCD）A.肽类B.氨基酸C.生物碱 D.有机酸 E.黄酮大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD）A.氢键吸附 B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E.分配系数差异15．大孔吸附树脂（ ACE）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料 B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C.可用于昔类成分和糖类成分的分离 D.洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA.回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法17．判断结晶物的纯度包括（ ABCDE）A.晶形B.色泽C.熔点和熔距 D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.是前面四项均需要的检查化合物纯度的方法有（ABCDE）A.熔点测定B.薄层色谱法 C.纸色谱法D.气相色谱法 E.高效液相色谱法分子式的测定可采用下列方法（ACD）A.元素定量分析配合分子量测定B.Klyne经验公式计算C.同位素峰度比法D.高分辨质谱法E.13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（ BDE）（ ）（ ）（ ）（ ）A.高效液相色谱法B.质谱法 C.气相色谱法D.紫外光谱法 E.核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE）A.确定单体B.物理常数测定C.确定极性大小 D.测定荧光性质和溶解性 E.解析各种光谱.目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC）编辑版编辑版word编辑版编辑版wordA.元素定量分析配合分子量测定 B.同位素峰位法C.HI-MS法D.EI-MS法E.CI-MS法.MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD）（）（）（）（）A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象.质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD）A.确定分子量B.求算分子式C.区别芳环取代D.根据裂解的碎片峰推测结构E.提供分子中氢的类型、数目.各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADEA.电子轰击电离B.加热电离C.酸碱电离D.场解析电离E.快速原子轰击电离.氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC）A.确定分子量B.提供分子中氢的类型、数目C.推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D.判断是否存在共轲体系 E.通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等.天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ ACE）A.结构类型B.性质与剂型的关系C.提取分离方法D.活性筛选E.结构鉴定二、名词解释.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的 pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。.有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物， 能用结构式表示，并具一定物理常数。.盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。.有效部位：有效成分的群体物质。.渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。三、填空题.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、、、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。.溶剂提取法中溶剂的选择主要依据,,。三方面来考虑。.对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。.常用的沉淀法有、和等。.天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 有关，溶剂可分为、和三种。.天然药物化学成分的提取方法有：,和。.化合物的极性常以 介电常数表示。其一般规律是： 介电常数大,极性强介电常数小,极性小。.溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、和.两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物的差异越,分离效果越。.乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80以上时,可使、、和等物质从溶液中析出。.铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和;前者可沉淀,后者可沉淀。.吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。.聚酰胺吸附色谱法的原理为,适用于分离、、和等化合物。.两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。.溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。.凝胶，透析法。.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。.极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。.溶剂提取法，水蒸气蒸储法，升华法。.介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。.分配系数，分配系数，大，好。.80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。.氢键吸附，酚类，竣酸类，醍类。四、问答题.天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？.常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶?.溶剂分几类？溶剂极性与e值关系？.溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？.两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？.萃取操作时要注意哪些问题？.萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？.色谱法的基本原理是什么？.凝胶色谱原理是什么？.如何判断天然药物化学成分的纯度？.简述确定化合物分子量、分子式的方法。.在研究天然药物化学成分结构中， IR光谱有何作用？.简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。.答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸储法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸储而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。.答：石油醒>苯>氯仿>乙醛〉乙酸乙酯>正丁醇>丙酮〉乙醇〉甲醇〉水与水相混溶与水互不相溶与水相混溶.答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（e）表示物质的极性。一般e值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；e值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。.答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。.答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醍等进行液-液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醍加适量乙醇或甲醇的混合剂。.答：①水提取液的浓度最好在相对密度 1.1〜1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2〜1/3,以后用量为水提取液1/4〜1/6.③一般萃取3〜4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醛混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。.答： 轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。.答：色谱法的基本原理是什么？利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。.答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。.答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于 2C;更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。.答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量 ；分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通编辑版编辑版word编辑版编辑版word过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。12．答： IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团 ;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定 ;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13．答：紫外光谱是以波长作横座标 ,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（入 max），吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（入min），若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。第二章 糖和苷、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。1.D2.C 3.A4.A5.A6.B7.A8．C 9．C10．B11．E12．C13.B14．B15.C 16．E17．A18．C19.A20．C1.最难被酸水解的是（D)A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）A.硫酸B.酒石酸 C.碳酸钙E.E.碳酸钠D.氢氧化钠提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（A.热乙醇60%~ B.氯仿D. 冷水 E. 酸水以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿A. 四糖苷 B. 三糖苷D. 单糖苷 E. 苷元下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A））C.乙醚-甲醇（9：1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ ）双糖苷A〉B〉D〉C编辑版编辑版word编辑版编辑版wordOHOORHOOH一OOROH.OH一OOROHHO,NH2OHOOR6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（A.molisch试剂C.Keller-Kiliani试齐B.苯胺-邻苯二甲酸试剂D.醋酎-浓硫酸试剂E.香草醛-浓硫酸试剂7.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加8.D.稳定性增加E.碱性增加7.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加8.D.稳定性增加E.碱性增加在天然界存在的昔多数为（A.去氧糖苜B.碳昔C.&D-或a-L-昔a-D-或伊L-昔9.大多数3-D-和“-L-昔端基碳上质子的偶合常数为（1~2HzD.9~10Hz3〜4HzE.11〜12HzC.6~81~2HzD.9~10Hz3〜4HzE.11〜12HzC.6~8Hz.将昔的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（A.昔键的结构C.昔元的结构E.糖的结构B.昔中糖与糖之间的连接位置D.昔中糖与糖之间的连接顺序.确定昔类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（A.PTLCD.HPLCB.GCE.PCC.显色剂.大多数3-D-昔键端基碳的化学位移在（C）A.Sppm90~95D.Sppm106A.Sppm90~95D.Sppm106〜110B.印pm96~100E.印pm110~115C.5Ppm100〜105.下列有关昔键酸水解的论述，错误的是（A.吠喃糖昔比比喃糖甘易水解B.醛糖昔比酮糖甘易水解A.吠喃糖昔比比喃糖甘易水解B.醛糖昔比酮糖甘易水解C.去氧糖昔比羟基糖昔易水解D.氮昔比硫昔易水解E.酚昔比雷昔易水解.Molisch反应的试剂组成是（A.苯酚-硫酸B.a-泰酚-浓硫酸C.泰-硫酸D.伊泰酚-硫酸.下列哪个不属于多糖（A.树胶D.纤维素.苦杏仁昔属于下列何种昔类E.酚-硫酸B.E.粘液质

果胶C.蛋白质17.NCHA.醇昔D.碳昔在糖的纸色谱中固定相是（A.水B.硫苜E.鼠昔B.酸C.有机溶剂E.E.活性炭D.纤维素18.昔类化合物糖的端基质子的化学位移值在（A.1.0~1.5B.2.5~3.5C.4.3~6.0D.6.5~7.5E.7.5~8.519.天然产物中，不同的糖和昔元所形成的昔中,最难水解的昔是（A）A.糖醛酸甘20.2,6—二去氧糖苜酶的专属性很高，可使320.2,6—二去氧糖苜酶的专属性很高，可使36一去氧糖苜-葡萄糖昔水解的酶是（A.麦芽糖酶B.A.麦芽糖酶B.转化糖酶C.纤维素酶D,芥子昔酶D,芥子昔酶E.以上均可以（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）属于氧昔的是（A.红景天苜B.天麻苜C.芦荟昔D.苦杏仁昔E.萝卜昔2.从中药中提取原生昔的方法是（A.沸水提取B.70%乙醇提取C.取新鲜植物40c发酵12小时3.4.D.甲醇提取酶水解具有（A.专属性E.D.保持昔元结构不变在中药中加入碳酸钙B.选择性E.条件温和水解后能够得到真正昔元的水解方法是（B.碱水解C.C.氧化性（）（）酸水解D.氧化开裂法E.剧烈酸水解5.确定昔键构型的方法为（A.B.C.利用Klyne经验公式计算1H-NMR中，端基氢偶合常数1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6〜8Hz为3■构型,J=6〜8Hz为a-构型,J=3〜4Hz为a-构型。J=3〜4Hz为由构型。D.气-NMR中，端基碳与氢偶合常数 J=160Hz为3■构型，J=170Hz为a-构型。D.E.3C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为a-构型，J=170Hz为3构型。E.二、名词解释1原生昔与次生昔编辑版编辑版word编辑版编辑版word1.2.酶解3.昔类4.昔化位移三、填空题：1.Molisch反应的试剂是两液面间紫色环a蔡酚和浓硫酸用于鉴别2.将昔加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的昔元立即进入法称为 二相水解法3.昔类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的糖和昔有机相中，从而获得原始昔元，该连接而成的化合物。HOOHHOHOHOHHCABDAD>HCl)3OH3OCOCH33OCHOCHOHOHHOHOH2CC>>BOCH3OCH3OHi_OOH并写出上述两个反应的全部过程O五、完成下列反应1.某昔经箱守法甲基化CH20HOH、O一OOCH3CH20HOONNCH3OH1HCl*OHOCH3OOCH3OCH3OCH3OCH3OOOCH3OOCH3OCH3及甲醇解（CH30H,—OOCH3OCH3—OOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3N_O_SO3KCH2OH I,OS_C_CH2_CH=CH2HOOH1OHOH1OCH2 NN.OHOCH3CH3l,NaHDMSOCH3I,NaH,DMSO),根据产物推测原昔的OHOOH四、分析比较题，并简要说明理由NH2六、问答题1.昔键具有什么性质，常用哪些方法裂解?2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按昔键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-昔＞O-昔＞S-昔＞C-昔。（2）按糖的种类不同1）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2）酮糖较醛糖易水解。3）口比喃糖昔中，口比喃环的 C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖昔〉甲基五碳糖昔〉六碳糖昔〉七碳糖昔＞糖醛酸甘。 C-5上取代基为-COOH（糖醛酸甘）时，则最难水解。4）氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是： 2,6-去氧糖甘〉2-去氧糖昔〉氧糖昔〉2-羟基糖昔〉2-氨基糖昔。6-去、选择题第三章苯丙素类化合物（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．D2．C3．A4．C5．A6．C7．A8．B9．C10．C11．C12．B13．A14．C15．B16．D17．D18．C19．D20．E1．鉴别香豆素首选的显色反应为（)B.Gibb’s反应C.Emerson反应A.三氯化铁反应D.异羟肟酸铁反应E.三氯化铝反应2．，游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（3．A.甲氧基D.酚羟基对位的活泼氢B.亚甲二氧基E.酮基C.内酯环香豆素的基本母核为（A.苯骈“-口比喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈丫-口比喃酮4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（A.6-羟基香豆素B.8-二羟基香豆素C.7-B基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.吠喃香豆素C.C.芳环.Labat反应的作用基团是（A.亚甲二氧基D.酚羟基）B.内酯环E.酚羟基对位的活泼氢TOC\o"1-5"\h\z.游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ）A.甲氧基 B.亚甲二氧基 C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢 E.酮基.下列化合物属于香豆素的是（ ）A.七叶内酯 B.连翘昔 C.厚朴酚D.五味子素 E.牛菊子昔.Gibb's反应的试剂为（ ）B.2,6-二氯（澳）苯醍氯亚胺B.2,6-二氯（澳）苯醍氯亚胺D.三氯化铁一铁氧化钾）C.蓝色C.4-氨基安替比林-铁氧化钾E.醋酎一浓硫酸.7夷基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（A.红色 B.黄色D.绿色 E.褐色.香豆素的iHNMR中化学位移3.8〜4.0处出现单峰，说明结构中含有（ ）C.甲氧基）C.反式邻羟基桂皮酸C.甲氧基）C.反式邻羟基桂皮酸D.羟甲基 E.醛基.香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（A.脱水化合物 B.顺式邻羟基桂皮酸D.脱竣基产物 E.醍式结构.补骨脂中所含香豆素属于（ ）A.简单香豆素 .补骨脂中所含香豆素属于（ ）A.简单香豆素 B.吠喃香豆素D.异香豆素 E.4-苯基香豆素.有挥发性的香豆素的结构特点是（ ）A.游离简单香豆素 B.游离吠喃香豆素类D.香豆素的盐类 E.香豆素的昔类.香豆素及其昔发生异羟的酸铁反应的条件为（ ）A.在酸性条件下 B.在碱性条件下D.先酸后碱 E.在中性条件下C.口比喃香豆素C.游离口比喃香豆素C.先碱后酸15.下列成分存在的中药为（B）A.连翘B.五味子C.牛落子D.叶下珠E.细辛16.下列结构的母核属于（D）OCH3A.简单木脂素C.环木脂内酯E.环木脂素B. 单环氧木脂素D.双环氧木脂素17.中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）C.C.解痉利胆作用A.抗菌作用B.光敏作用D.抗维生素样作用E.镇咳作用6位的位置正确的是（18.香豆素结构中第19.A.是第6位B.D.是第6位E.是第6位C. 是第6位是第6位卜列成分的名称为A.连翘酚 B. 五味子素 C.牛菊子苜D.厚朴酚 E. 和厚朴酚20.能与Gibb's试剂反应的成分是（E）葡萄糖ABCDE分别填在题干（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序的括号内，多选、少选、错选均不得分）分别填在题干1.下列含木脂素类成分的中药是（ ）A.白芷D.五味子2.七叶昔可发生的显色反应是（A.异羟的酸铁反应D.三氯化铁反应B.秦皮E.牛菊子)B.Gibb's反应E.Molish反应C补骨脂C.Emerson反应3．小分子游离香豆素具有的性质包括(4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是(5．游离木脂素可溶于(6．香豆素类成分的提取方法有(A．有香味D．能溶于乙醇A．香豆素母体有黄色荧光C.在碱溶液中荧光减弱E．呋喃香豆素荧光较强A．乙醇D．乙醚A．溶剂提取法D．水蒸气蒸馏法7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有(A．异羟肟酸铁反应D．三氯化铁反应B.有挥发性C.升华性8．属于木脂素的性质是(9．木脂素薄层色谱的显色剂常用(E．可溶于冷水B.羟基香豆素显蓝色荧光D．7位羟基取代，荧光增强B.水E．苯B.活性炭脱色法E．分馏法C.氯仿C．碱溶酸沉法B.Gibb's反应E．Molish反应A.有光学活性易异构化不稳定 B.有挥发性D．能溶于乙醇E.可溶于水A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂C．Labat反应C.有荧光性C．10%硫酸乙醇溶液10．香豆素类成分的生物活性主要有(A．抗菌作用B.光敏活性C.强心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有(A． 7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合D． 8-O-7’环合E．8-O-9’环合12．水飞蓟素的结构，同时属于(A．木脂素B.香豆素D．黄酮E．生物碱13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是(A．七叶内酯B.七叶昔C．7,8-呋喃香豆素D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素14．下列含香豆素类成分的中药是(A.秦皮B.甘草C.补骨脂D．五味子15．提取游离香豆素的方法有(E．厚朴A.酸溶碱沉法 B.碱溶酸沉法 C.乙醛提取法D.热水提取法 E.乙醇提取法.采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（ ）A.硅胶B.A.硅胶B.酸性氧化铝C.碱性氧化铝D.中性氧化铝 E.活性碳.Emerson反应呈阳性的化合物是（ ）A.6,7-二羟基香豆素 B.5,7-二羟基香豆素 C.7,8-二羟基香豆素D.3,6-二羟基香豆素 E.6夷基香豆素.区别6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（ ）A.异羟的酸铁反应Gibb'sA.异羟的酸铁反应Gibb's反应Emerson反应D.三氯化铁反应D.三氯化铁反应E.醋酎-浓硫酸反应.Gibb's反应为阴性的化合物有（ ）7,8-二羟基香豆素7,8-二羟基香豆素8-甲氧基-6,7-吠喃香豆素E.七叶昔C.6,7-二羟基香豆素 D.6-E.七叶昔.简单香豆素的取代规律是（ ）A.7位大多有含氧基团存在 B.5、6、8位可有含氧基团存在C.常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D.异戊烯基常连在6、8位E.异戊烯基常连在3、7位.Emerson反应为阴性的化合物有（ ）（）（）（）（）A.7,8-二羟基香豆素 B.6-甲氧基香豆素 C.5,6,7-三羟基香豆素D.七叶昔 E.8-甲氧基-6,7-吠喃香豆素二、名词解释.香豆素.木脂素三、填空题.羟基香豆素在紫外光下显 蓝或紫色荧光,在碱性 溶液中,荧光更为显著。.香豆素及其昔在 碱性 条件下,能与盐酸羟胺作用生成 异羟曲酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为 红 色配合物,此性质可用于鉴别或分离。.游离香豆素及其昔分子中具有 内酯环结构,在碱水中可水解开环,加酸又环合成难溶于水的 内酯而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。.香豆素是一类具有 苯骈a-口比喃酮母核的化合物。它们的基本骨架是.按香豆素基本结构可分为简单。。、―吠喃。。、口比喃。。、—双。。异。。 性质的补骨脂内酯为吠喃香豆素类结构。.木脂素的基本结构可分为简单、环、联苯、 聚木质素 等类型。.香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在伞形科科、—芸香科科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有含氧基团。常见的含香豆素的中药有、、、等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。.常见含木脂素的中药有、、、等。五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛菊子。.香豆素常用提取分离方法有,,。溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸储法.秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为和。七叶内酯，七叶甘。.羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。.单环氧木脂素的结构包括、、三大类。.含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在 处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用.五味子中的木质素基本结构属于型，常见的成分是、、等。.小分子的香豆素有 挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。.一香豆素单糖昔经1H-NMR测试其端基氢质子的8为5.53ppm（J=8Hz）,经酸水解得葡萄糖，其昔键端基的构型为。.蓝色，碱性。.7-O-7',9-O-9,7-O-9'。.936cm-1,Labat试剂。.联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。.挥发性。.3构型。四、鉴别题1.分别取6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素样品于两支试管中， 分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb7s试剂），反应呈阳性者为7,8-吠喃香豆素，阴性者为6,7-吠喃香豆素。2答：A、B分别用Gibb/s试齐।J（2,6-二氯（澳）苯醍氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是 A,化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4氢基安替比林-铁氧化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。3.将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加 o-酚酚一浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶昔。将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb's试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。五、问答题.答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高， 以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物 的提取。.答：试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式：OH-+HONH2HCl———

OHOOOH-OHO「3反应结果：异羟曲酸铁而显红色。应用：鉴别有内酯结构的化合物。四、鉴别题1.用化学方法鉴别 6,7-二羟基香豆素和 7-羟基-8-甲氧基香豆素1.2.3.HOHO

HO OOAHOHOHOHOOHO葡萄糖O2.3.HOHO

HO OOAHOHOHOHOOHO葡萄糖O将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加a-酚酚一浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶昔。而后用Emerson试齐【将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加a-酚酚一浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶昔。而后用Emerson试齐【J鉴别产生红色的是Bo五、问答题.简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）.写出异羟的酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。.民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程,若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。3鬼臼毒素OHOOH3COO<若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。3鬼臼毒素OHOOH3COO<OOCH3OCH3脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素 R=H第四章醍类化合物第四章醍类化合物、选择题A2.E3.D4.B5.C6.B7.BB9.B10.B11.C12.C13.C14.AC16.B17.A18.A19.C20.A21.EB23.D24.E25.E（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1.从下列总葱醍的乙醛溶液中，用冷1.8.15.22.Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）、选择题A2.E3.D4.B5.C6.B7.BB9.B10.B11.C12.C13.C14.AC16.B17.A18.A19.C20.A21.EB23.D24.E25.E（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1.从下列总葱醍的乙醛溶液中，用冷1.8.15.22.Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）A.5%的C.OHOHB.E.D..在羟基葱醍的红外光谱中,1个玻基峰的化合物是（A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醛D.茜草素E.羟基茜草素.下列游离慈醍衍生物酸性最弱的是（A.B.D)C.OOHE.2OHD..1-OH慈醍的红外光谱中，默基峰的特征是（1675cm-1处有一强峰1675〜1647cm-1和1637〜1621cm'1范围有两个吸收峰,1678〜1661cm'1和1626〜1616cm-1范围有两个吸收峰,D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距E.在1580cm-1处为一个吸收峰两峰相距两峰相距60cm-124〜28cm-1-140〜57cm.中药丹参中治疗冠心病的醍类成分属于（A.苯醍类 B.蔡醍类 C.菲醍类D.慈醍类 E.二葱醍类6.总游离慈醍的醛溶液，用冷6.总游离慈醍的醛溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ ）A.带1个笫羟基慈醍B.有1个伊羟基慈醍 C.有2个优羟基意醍D.1,8D.1,8二羟基慈醍E.含有醇羟基慈醍.芦荟昔按昔元结构应属于（ ）HOOOHHgluCH20HHOOOHHgluCH20HA.二慈酚B.慈酮 C.大黄素型D.茜草素型D.茜草素型8.中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有E.氧化慈醍A.香豆素B.A.香豆素B.慈醍昔C.黄酮昔D.皂昔E.D.皂昔.中药紫草中醍类成分属于（ ）A.苯醍类 B.蔡醍类 C.菲醍类D.慈醍类 E.二葱醍类.大黄素型慈醍母核上的羟基分布情况是（ ）A.一个苯环的3A.一个苯环的3位B.苯环的C.在两个苯环的 a或3位D.一个苯环的a或3位E.在醍环上CCCACCCACBAAAEBDECBAAAEBDE.番泻昔A属于A.大黄素型薄:醍衍生物B.A.大黄素型薄:醍衍生物B.茜草素型葱醍衍生物C.二慈酮衍生物E.慈酮衍生物D.E.慈酮衍生物.下列化合物泻下作用最强的是A.大黄素 B.大黄素葡萄糖昔 C.番泻昔AD.大黄素龙胆双糖苜D.大黄素龙胆双糖苜E.大黄酸葡萄糖苜.下列慈醍有升华性的是A.大黄酚葡萄糖昔D.A.大黄酚葡萄糖昔D.大黄素龙胆双糖苜B.大黄酚E.芦荟昔C.番泻昔.下列化合物酸性最强的是（ ）A.2,7-二羟基慈醍A.2,7-二羟基慈醍C.12-二羟基慈醍1,6-二羟基慈醍1,6-二羟基慈醍1,4-二羟基慈醍.羟基慈醍对Mg（Ac）2呈蓝〜蓝紫色的是（ ）A.1,8-二羟基慈醍B.1,4-二羟基慈醍C.1,2-二羟基慈醍D.1,6,8-三羟基慈醍E.1,5-二羟基慈醍TOC\o"1-5"\h\z.专用于鉴别苯醍和蔡醍的反应是（ ）A.菲格尔反应 B.无色亚甲蓝试验 C.活性次甲基反应D.醋酸镁反应 E.对亚硝基二甲基苯胺反应.从下列总葱醍的乙醛溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）OHOOCABDEOHOHCOOHOOCABOOHOOHOHOODE生成红色化合物的是ERf值最大的为OHOOHHOOOOHOHOOABHOOOCOOHOHHOOOB.慈酮类OHO5%NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是CH318.从下列总葱醍的乙醛溶液中OOHOOHHOOOOHOOHOOHOHOOCABDEOHOHCOOHOOCABOOHOOHOHOODE生成红色化合物的是ERf值最大的为OHOOHHOOOOHOHOOABHOOOCOOHOHHOOOB.慈酮类OHO5%NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是CH318.从下列总葱醍的乙醛溶液中OOHOOHHOOOOHOOHOOH•醋酸乙酯（3：1）展开后0HHOOHOCoOHOOHH0 0OHOH0）C.羟基蔑:醍类A)D E.能与碱液反应生成红色的化合物是（ ）A.黄苓素 B.香豆素 C.强心昔D.皂昔 E.大黄素.在慈醍彳行生物 UV光谱中，当262〜295nm吸收峰的loge大于4.1时，示成分可能为（ ）A.大黄酚 B.大黄素 C.番泻昔D.大黄素甲醍 E.芦荟昔.茜草素型慈醍母核上的羟基分布情况是（ ）A.两个苯环的3-位一个苯环的a或3位B.两个苯环的-a位E.在醍环上C.在两个苯环的a或3位与醋酸镁反应显橙红色.与a-H酚-浓硫酸反应不产生紫Na2CO3溶液显红色C.A.B.24.某成分做显色反应，结果为：溶于色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为D.E.25.番泻昔A中2个慈酮母核的连接位置为（A.C1-CA.C1-C1C4-C4C6-C6D.C7-C7并将正确答案的序号分别填在题干CD.C7-C7并将正确答案的序号分别填在题干1.ABCDE2.AD3.AD4.AB5.BCDE6.ABCD7.BCD8.ACD9.ABCE10.ACDE11.ABD12.BCD13.BCE14.BCD15.DE16.BE17.ACDE18.ABC19.BCE20.AD1.卜列属于大原.系-8-&D-葡萄糖汁性质的有（)()()()()（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,的括号内，多选、少选、错选均不得分）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应C.UV光谱中有295nm(log£乂.1)峰D.IR中有D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24〜28cm-1范围E.可溶于5%的Na2CO3水溶液中2.卜列中药中含有葱醍类成分的有（A.虎杖B.巴豆2.卜列中药中含有葱醍类成分的有（A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.蕃泻叶D.蕃泻叶E.秦皮3.卜列吸收峰由慈醍母核中苯甲酰基引起的是（A.240~260nmB.230nmC.262~295nm3.卜列吸收峰由慈醍母核中苯甲酰基引起的是（A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nmD.305~389nmE.410nm4.卜列醍类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（A.苯醍B.4.卜列醍类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（A.苯醍B.蔡醍C.菲醍E.慈酮5.卜列慈醍的乙醛溶液，用 5%碳酸钠萃取,可溶于碳酸钠层的有编辑版word)()()()()编辑版编辑版word编辑版编辑版word6．7．8．9．A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基 3-羧基游离慈醍母核质谱特征是（A.分子离子峰多为基峰D.双电荷离子峰卜列属于大黄素的性质有（A.与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm(logE．1,4,6-三羟基）（ ）（ ）（ ）B.有［M-CO］峰E.未见分子离子峰）（ ））（ ）4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在D.可溶于5%的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色5%氢氧化钠反应产生红色的是（A.羟基蒽醌D.茜草素型具有对醍结构的成分是（A.紫草素d.丹参酉ma10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（A.硅胶D.磷酸氢钙11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（A.蓼科D.豆科12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（A.羟基蒽醌类D.二蒽酮B.羟基蒽酮E.二蒽酮类C.有［M-2CO］峰24〜28cm-1范围）（）（）（）（ ）C.大黄素型）（ ）（ ）（B.胡桃醌E.信筒子醌B.茜草科）（C.丹参新醌甲）（ ）（B.氧化铝E.葡聚糖凝胶E.唇形科B.蒽酚E.羟基蒽醌苷13.下列结构中具有3-羟基的化合物有（）（A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基D．1,8-二羟基 3-羧基E．1,4,6-三羟基14．区别大黄酚与大黄素的方法（）（ ）（C.聚酰胺）（C.禾本科）（ ）（C.蒽酮）（ ）（C．）（ ）1,3，4-三羟基A.醋酸镁反应D.1HNMR谱B.IR光谱C.UV光谱15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（A.pH梯度分离法E.菲格尔反应）（ ）（ ）（B.分步结晶法芦荟大黄素、大黄素甲醛五种游离慈醍成分，选用下）C.氧化铝柱色谱D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合16.下列符合丹参醍na的说法有（ ）A.有明显的泻下作用 B.难溶于水D.能与醋酸镁反应变红色E.硅胶柱色谱）（C.能发生菲格尔反应E.有较强的扩张冠状动脉作用）（ ）17.醌类成分按结构分类有（）（ ））（ ）A.苯醌B.查耳酮 C.蔡醍D.蒽醌 E.菲醌18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A.番泻苷A B.大黄酸 C.大黄素E.大黄素甲醚D.E.大黄素甲醚19.羟基蒽醌对 Mg（Ac）2呈蓝紫色的是（）（ ）（ ）（ ）（ ）C.1,3，4-三羟基A.1,8C.1,3，4-三羟基D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基20.羟基慈醍结构中3-羟基酸性大于a-羟基酸性的原因是（ ）（）（）（）（A.%羟基与迫位谈基易异产生分子内氢键。B.伊羟基与a-羟基不在同一共轲体系中。C.&羟基的空间位阻作用比a-羟基大。D.伊羟基受默基吸电子影响，氢质子容易解离。E.上述原因均不是。、名词解释1．醌类 2．大黄素型蒽醌三1．2、24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黄素型、茜草素型6．将苷水解成苷元7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO、M-2CO10.COOH、 aOH、a-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羟基、碱水.大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醍、芦荟大黄素.4.1.苯醍和蔡醍.碱性、活性次甲基试剂.COOH、 3-OH、/-OH、填空题.1夷基葱醍的红外光谱中厥基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。.新鲜大黄中含有 慈酚、慈酮类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为 鹿睡 。.醍类化合物主要包括 慈醍、苯醍、蔡醍、菲醍 四种类型。.中药虎杖中的醍属于醍类，紫草素属于醍类，丹参醍类属于 醍类。.根据分子中羟基分布的状况不同，羟基葱醍可分为 大黄素型 和茜草素型—两种类型。.从大黄中提取游离慈醍，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 将昔转化成昔元 。.分离大黄酚和大黄素甲醍常用柱色谱法，常用的吸附剂为,最先洗脱下来的是。.羟基慈醍衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第I峰波长为nm,第n峰波长为nm,第山峰波长为nm,第IV峰波长为nm,第五峰为nm以上。葱醍的紫外光谱中第n、IV峰是由结构中部分引起的，第V、山峰是由部分引起的。.在分子量为208的慈醍质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。.用pH梯度萃取法分离游离慈醍衍生物， 可溶于5%NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团。.鉴别羟基慈酮类常用的试剂是。.常见的含有葱醍类化合物的中药材， 除大黄外，还有、、、、等。蔑:醍类的主要生物活性有、、等。.慈醍结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有邻二酚羟基结构，产生蓝〜蓝紫色；具有一对二酚羟基结构，产生红〜紫红色；—两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基的结构，产生橙红〜红色。.天然慈醍类的基本母核是O。根据其氧化还原以及聚合情况不同 ，可分为和三大类。羟基慈醍、慈酚、慈酮、二慈酮.羟基慈醍昔及昔元，因具有酚羟基基，可溶于碱水溶液中加酸酸化又可重新沉淀析出,这一性质常用于提取分离。.大黄中主要游离慈醍类化合物有。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醛、芦荟大黄素.慈醍母核上具有3-OH,则第出峰吸收强度lge值一般在以上。.无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醍中的和类成分。.苯醍及蔡醍的化合物在醍环上有未被取代的位置时，可在条件下，与_试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。.羟基葱醍类化合物的酸性强弱顺序排列是含 COOH＞含a-OH＞含B-OH。硅胶、大黄酚23。240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醍式结构M-CO、M-2CO.COOH、 3~OH、a-OH.对亚硝基而甲基苯胺.虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌.邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基.羟基慈醍、慈酚慈酮、二慈酮.酚羟基、碱水..4.1.苯醍和蔡醍.碱性、活性次甲基试剂.COOH、 3~OH、a-OH、填空题四、鉴别题.上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A;再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。.答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是 B,溶解后溶液不变红色的为 A。.答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是 C和E,无正反应的为A、B、D②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C③将A、B、D分别加碱液，溶?^变红色的是 B、D,不反应的是A④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是Ba嗟酸-浓硫酸C紫色环；对硝基-二甲基苯月堂反应A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，B橙色可鉴别。

2.O答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B,2.O答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为 A。a五、问答题.醍类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。.慈醍类化合物分哪几类，举例说明。慈醍类、慈酚类、意酮类、二慈酮类。.为什么3-OH慈醍比“-OH慈醍的酸性大。答：因为3-OH与默基处于同一个共轲体系中，受默基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸T较强。而a-OH处在默基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。.比较下列葱醍的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。1,4,7-三羟基慈醍1,5-二OH-3-COOH慈醍1,8-二OH慈醍1-CH3慈醍.用显色反应区别下列各组成分:(1)大黄素与大黄素-8-葡萄糖昔(2)番泻昔A与大黄素昔(3)慈醍与苯醍答：醍类化合物分为四种类型：有苯醍，如 2,6-二甲氧基对苯醍；蔡醍，如紫草素；菲醍，如丹参醍I; 慈醍，如大黄酸。茶血OO

茶血OOOOOOOOOO.答慈醍类分为(1)羟基葱醍类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。(2)慈酚.慈酮类：为葱醍的还原产物，如柯亚素。(3)二慈酮和二慈醍类：如番泻昔类。.答：因为3-OH与默基处于同一个共轲体系中，受默基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而a-OH处在默基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。.答：酸性强弱顺序：B>A>C>D碱水液(含有A).碱水液(含有C)5%NaOH,乙醛层 、口人碱水液(含有A).碱水液(含有C)5%NaOH,乙醛层 乙醍液 5%Na2CO3j乙醛层一乙醍层(含有D).答:(1)将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖甘，不反应的为大黄素。(2)将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素甘，溶解后溶液不变红色的为番泻昔 Ao(3)将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂， 在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醍， 另一个无反应的是意醍。六、设计提取分离流程.某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醍，三种成分的氧昔试完成下列问题。(1)如何鉴定药材中含有该类成分？(2)试设计从该中药中提取、分离三种昔元的流程.某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的葱醍类成分(2) (3)OOH(7)氨基酸(4)树胶 (5)OOH(7)氨基酸(4)树胶 (5)蛋白质(6)淀粉3.中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醍、大黄素3.中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醍、大黄素-8-D-葡萄糖昔、大黄素甲醛-8-D-葡萄糖昔、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖甘等成分，试设计从虎杖中提取分离游离慈醍的流程。表7-11决明子中的慈酿成分化合物RiR2R3R1OOCH3姜决明子素-OH-H-HhXr\OH决明素-OH-OCH3-OCH3R3」O7?^ch3甲基钝叶决明素-OCH3-OCH3-OCH3橙黄决明素-OH-OCH3-OHOHHOCH=CHORR=H白藜芦醇R=葡萄糖基白藜芦醇甘OHHOCH=CHORR=H白藜芦醇R=葡萄糖基白藜芦醇甘4.中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明慈醍、决明慈醍甲醛、3-谷管醇等成分，试设计提取分离流程。决明慈血决明慈酿甲醛七、解析结构（一）某慈醍类化合物的红外光谱在 1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。OHO OA BOHO OA B（二）天然药物黄花中得到一意醍化合物：为黄色结晶，mp.243〜244C,分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于 5%碳酸钠水溶液。与“-秦酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:Sppm：3.76（3H,单峰）、4.55（2H,单峰）、7.22（1H,双峰，J=8Hz）、7.75（1H,双峰，J=8Hz）、7.61（1H,多重峰）、7.8（1H,单峰）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有a-泰酚-浓硫酸阴性：示有可溶于5%碳酸钠水溶液：示有,醋酸镁反应呈橙红色：示有IR:1655cm-11634cm-1:示有1HNMR,3.76（3H,单峰）：示有在4.55（2H,单峰）示有示有8.1HNMR7.22(1H,双峰，J=8Hz)、7.75(1H,双峰,J=8Hz）、7.61（1H,多重峰），另一个7.8（1H,单峰）：个9.该化合物结构式是:AOOHOBCH3OCH3OCHOHOCOHOHO（三）天然药物黄花中得到一慈醍化合物：为黄色结晶,mp243〜244C,分子式为Ci6H12O6(M+300)。溶于示有8.1HNMR7.22(1H,双峰，J=8Hz)、7.75(1H,双峰,J=8Hz）、7.61（1H,多重峰），另一个7.8（1H,单峰）：个9.该化合物结构式是:AOOHOBCH3OCH3OCHOHOCOHOHO（三）天然药物黄花中得到一慈醍化合物：为黄色结晶,mp243〜244C,分子式为Ci6H12O6(M+300)。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与“ -秦酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为:IR:3320cm-11655cm-11634cm-11HNMR:Sppm：3.76(3H,单峰)、4.55(2H,单峰)、7.22(1H,双峰，J=8Hz)、7.75(1H,双峰，J=8Hz)、7.61（1H,多重峰）、7.8（1H,单峰）试分析其结构式。（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶,mp.195〜196C,,分子式为G5H10O4,与2%NaOH溶液反应呈红色，与0.5%醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下:UvLaxnm(loge)432(4.08),356(4.07),279(4.01)KBrIRmaxcm-1:3100,1675,1621258(4.33)225(4.37)1H-NMR(CDCI3)8:2.47(3H,brs)试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定该化合物结构OHOCHOOBOHOHOOO.化学反应:化合物与碱反应变红:,醋酸镁反应成红色:化合物与碱反应变红:,醋酸镁反应成红色:.紫外光谱:225nm峰:279nm峰,279nm峰,log值4.01V4.1:432nm峰:.IR光谱:3100cm-1:;1675cm3100cm-1:1621cm-1：4.1H-NMR(CDCI3)4.1H-NMR综上所述，该化合物的结构为1010．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ ）编辑版编辑版word1010．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ ）编辑版编辑版word第五章 黄酮类化合物第五章 黄酮类化合物编辑版编辑版word、选择题(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内)1构成黄酮类化合物的基本骨架是()A.6C-6C-6C B.3C-6C-3C C.6C-3CD.6C-3C-6C E.6C-3C-3C2黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关( )A.具有色原酮 B.具有色原酮和助色团C.具有 2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基3引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加( )A.-OCH3 B.-CH2OH C.-OHD.邻二羟基 E.单糖4黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在( )位置上。A.6，7位引入助色团B.7，4/-位引入助色团 C.3/，4/位引入助色团D.5-位引入羟基 E.引入甲基TOC\o"1-5"\h\z5黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有( )A.糖 B.羰基 C.酚羟基D.氧原子 E.双键6下列黄酮中酸性最强的是( )A.3-OH黄酮 B.5-OH黄酮 C.5，7-二OH黄酮D.7，4/-二OH黄酮 E.3/，4/-二OH黄酮7下列黄酮中水溶性性最大的是( )A.异黄酮 B.黄酮 C.二氢黄酮D.查耳酮 E.花色素8下列黄酮中水溶性最小的是( )A.黄酮 B. 二氢黄酮 C.黄酮苷D.异黄酮 E. 花色素9下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为( )5， 7-二OH黄酮 ( 2)7， 4/-二 OH黄酮 (3) 6， 4/-二 OH黄酮A.(1)>(2)>(3) B.⑵>(3)>(1) C.(3)>(2)>(1)D.(2)>(1)>(3) E.(1)>(3)>(2)

A.6-OH黄酮 B.5-OH黄酮C.7-OH黄酮D.4/E.7-4/-二OH黄酮11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（）A.黄酮 B.黄酮醇C.二氢黄酮D.异黄酮 E.花色素12．可用于区别 3-OH黄酮和 5-OH黄酮的反应试剂是（）A.盐酸-镁粉试剂 B.NaBH4试剂C.笫秦酚-浓硫酸试剂D.锆-枸橼酸试剂E.三氯化铝试剂13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ ）A.黄酮醇 B.二氢黄酮C.异黄酮D.查耳酮 E.花色素14．不能发生盐酸 -镁粉反应的是（ ）A.黄酮 B.黄酮醇C.二氢黄酮D.二氢黄酮醇 E.异黄酮15．具有旋光性的游离黄酮类型是（ ）A.黄酮 B.黄酮醇C.异黄酮D.查耳酮 E.二氢黄酮16．既有黄酮，又有木脂素结构的成分是（ ）A.榔皮素 B.大豆素C.橙皮苷D.水飞蓟素 E.黄苓素17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（）A.冷水浸取法 B.乙醇回流法C.乙醚提取法D.酸水提取法 E.石油醛冷浸法18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调 pH应调至（）A.pH6〜7 B.pH7〜8C.pH8〜9D.pH9〜10 E.pH10以上19．黄芩苷是（ ）A.黄酮 B.黄酮醇C.二氢黄酮D.查耳酮 E.异黄酮20．槲皮素是（ ）A.黄酮 B.黄酮醇C.二氢黄酮D.查耳酮 E.异黄酮-OH黄酮编辑版编辑版word编辑版编辑版word21．为保护黄酮母核中的邻二 -酚羟基，提取时可加入（ ）A.石灰乳D.盐酸22．芸香糖是由（A.两分子鼠李糖D.一分子鼠李糖23．查耳酮与（A.黄酮B.硼砂E.氨水）组成的双糖B.两分子葡萄糖•分子果糖）互为异构体B.黄酮醇D.异黄酮 E.黄烷醇24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（ ）A.盐酸-镁粉反应 B.锆-枸橼酸反应C.氢氧化钠C.一分子半乳糖 ,一分子葡萄糖E.一分子葡萄糖 ,一分子鼠李糖C.二氢黄酮C.四氢硼钠（钾）反应D.三氯化铝反应E.以上都不是25.盐酸 -镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ ）A.黄酮显橙红色至紫红色B.黄酮醇显紫红色C.查耳酮显红色E.黄酮苷类与黄酮类基本相同D.E.黄酮苷类与黄酮类基本相同26.硅胶吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）A.山奈素 A.山奈素 B.榔皮素C.山奈素-3-O-葡萄糖苜D.山奈素-3-O-芸香糖昔E.山奈素-3-O-鼠李糖昔1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（）A.B环H-3'的特征 B.C环质子的特征 C.A环H-5的特征D,A环H-7的特征 E,B环H-2'和H-6'的特征28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ）A．酸提碱沉B.A．酸提碱沉B.碱提酸沉C.沸水提取D．乙醇提取E.D．乙醇提取29．二氯氧锆 -枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（ ）A.5-OH黄酮 B.黄酮醇 C.7-OH黄酮D.4'-OH黄酮醇 E.7,4'-二OH黄酮30.聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（）A.山奈素 B.棚皮素 C.芦丁E．芹菜素DE．芹菜素（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．具有旋光性的黄酮苷元有（）（ ）（ ）（ ）（ ）A.黄酮B.二氢黄酮醇C.查耳酮D.黄烷醇E.二氢黄酮2．影响聚酰胺吸附能力的因素有（）（ ）（ ）A.酚羟基的数目B.酚羟基的位置C.化合物类型D.共轭双键数目E.洗脱剂种类3．芸香苷具有的反应有（）（）（ ）（A.盐酸 -镁粉反应B.-萘酚-浓硫酸反应C.四氢硼钠反应D.三氯化铝反应E.锆-枸橼酸反应4．黄酮苷类化合物常用的提取方法有（）（ ）A.碱溶解酸沉淀法B.乙醇提取法C.水蒸气蒸馏法D.沸水提取法E.酸提取碱沉淀法5．芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（）（）（ ）A.葡萄糖B.甘露糖C.果糖D.阿拉伯糖E.鼠李糖6.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（A．黄酮与黄酮醇B．黄酮与查耳酮C.黄酮醇-3-O-葡萄糖昔与黄酮醇-3-O-鼠李糖苜D．二氢黄酮与二