结晶动力学与熔融课件

3.4聚合物的结晶过程Section4.CrystallizationProcessofPolymer3.4聚合物的结晶过程Section4.Crystall13.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer有无大小1.均聚物(1)若高分子中不含有立体异构中心,结构单元的

键接规整,有结晶能力

结构越简单,对称性越好,结晶能力越大(2)若高分子中含有立体异构中心,全同、间同、全顺式、全反式异构构型的,有结晶能力

等规度越高,结晶能力越大(3)若高分子中含有立体异构中心,无规立构构型的一般无结晶能力;若几何对称性好,也有结晶能力如:PVA，聚三氟氯乙烯

3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineA23.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer2.共聚物(1)交替共聚物:若分子链中不含有立体异构中心,有结晶能力(2)无规共聚物:①若参与共聚的单体相应的均聚物都是结晶性聚合物,且有相同的结晶结构,有结晶能力3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAbi3

③若参与共聚的单体相应的均聚物一种是结晶性聚合物，一种是非结晶性聚合物，结晶性聚合物相应的单体单元（结构单元）为主要成分时，具有结晶能力。如VA含量少的EVA②若参与共聚的单体相应的均聚物都是结晶性聚合物,但结晶结构不同：当一种成分为主的情况下,有结晶能力;

若两种成分大体相当,无结晶能力如:5%乙烯和95%丙烯的共聚物,为结晶性聚合物

50%乙烯和50%丙烯的共聚物,为弹性体③若参与共聚的单体相应的均聚物一种是结晶性②若参与共聚的42.共聚物的结晶能力(3)接枝共聚物:若接枝共聚物的主链或支链相应的均聚物是结晶性聚合物,有结晶能力(4)嵌段共聚物:若嵌段共聚物中的一些段落相应的均聚物是结晶性聚合物,有结晶能力如:聚酯-聚丁二烯-聚酯三嵌段共聚物

如：聚丙烯接枝丙烯酸2.共聚物的结晶能力(3)接枝共聚物:(4)嵌段共聚物53.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer3.交联聚合物4.支化聚合物若交联前的线性聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力若相应的线性聚合物是结晶性聚合物,支化度不太大时,有结晶能力随支化度增大,结晶能力减小;当支化度太大时,丧失结晶能力3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAb63.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer5.分子链的刚柔性对于结晶性聚合物,刚性太大或柔性太大,结晶能力都比较小双酚A型PC典型的刚性链,一般条件下都是非晶聚合物天然橡胶拉伸自增强一般条件下都是非晶聚合物,较低温度下拉伸可结晶,但外力解除,结晶又熔融3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAb73.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer对于结晶性聚合物,分子间作用力大,有利于提高结晶能力6.分子间作用力如:PVA，能形成分子间氢键,结晶能力大3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAb83.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer7.分子量

分子量大，结晶能力小。因为聚合物熔体的粘度、相同浓度溶液的粘度大，对链段重排运动的阻力大，结晶速度慢，表现出结晶能力小。3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineA93.4.2结晶速度

CrystallineRate与小分子一样,分为2个阶段1.结晶过程(1)成核阶段2种机理均相成核异相成核无其它外来杂质干扰,高分子热运动能涨落形成结晶核心特点:成核速度慢,晶体尺寸的分散性大(不均一)有其它杂质等形成结晶核心,高分子扩散到其表面结晶特点:成核速度快,瞬间形成大量核心,迅速诱发全程结晶(能结晶的都结晶),晶体尺寸比较均一,且细小(2)晶体生长阶段有3种机理一维生长二维生长三维生长纤维晶片晶球晶3.4.2结晶速度CrystallineRate与小103.4.2结晶速度

CrystallineRate2.结晶速度类型(1)成核速度(2)晶体生长速度(3)结晶总速度膨胀计法光学解偏振法一般用2种方法研究3种3.4.2结晶速度CrystallineRate2.113.4.2结晶速度

CrystallineRate3.膨胀计法研究结晶速度一般是等温结晶(1)仪器结构:123456▶图2-37膨胀计示意图1-加热浴;2-温度计;3-试样容器;4-试样;5-标准磨口;6-带刻度的毛细管,直径约1mm,长约30cm如图2-37所示。(2)原理:随结晶过程的进行,高分子由无序逐渐排列成有序密度逐渐增大体积逐渐减小3.4.2结晶速度CrystallineRate3123.膨胀计法研究结晶速度(3)结晶速度的表征1.00.90.80.70.60.50.40.30.20.10t/分结晶起始时的液柱高结晶终了时的液柱高任一时间的液柱高图2-38等温结晶曲线由于结晶终了的时间难于准确测定,用体积收缩的时间的倒数表征结晶速度。3.膨胀计法研究结晶速度(3)结晶速度的表征1.0t133.4.2结晶速度

CrystallineRate图2-39偏光显微镜(1)仪器:正交偏光显微镜(带热台)4.光学解偏振法研究结晶速度(2)原理:聚合物结晶前,透过光强随着结晶过程的进行,透过光强结晶终了,透过光强最大3.4.2结晶速度CrystallineRate图2-144.光学解偏振法研究结晶速度半结晶期:结晶速度:体积收缩进行到二分之一所需的时间4.光学解偏振法研究结晶速度半结晶期:结晶速度:体积收缩进153.4.2结晶速度

CrystallineRate(1)Avrami方程的形式5.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用结晶起始瞬间时试样的比容结晶终了时试样的比容任一时刻试样的比容某一温度下的结晶速度常数Avrami指数与成核机理、结晶生长的方式有关:n值异相0均相1一维1二维2三维3n＝晶体生长空间维数＋成核时间维数3.4.2结晶速度CrystallineRate(1)165.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(2)数据处理:若采用膨胀计法,可将比容V换成液柱高h:10-1-23120图2-40PA1010等温结晶的Avrami作图a-189.5℃;b-190.3℃;c-191.5℃;d-193.4℃;e-195.5℃;f-197.8℃;5.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(2)数据处175.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(3)Avrami方程遇到的问题:①结晶后期的数据偏离了直线方程,说明后期Avrami方程不太适合,有后结晶现象;②n依其意义应为正整数,但通过作图求出的n有时不是正整数,说明聚合物结晶的实际过程比较复杂。③用Avrami方程得到的n值与其他方法预期的有时不太吻合。5.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(3)Avr183.4.2结晶速度

CrystallineRate(1)结晶温度6.影响结晶速度的因素图2-41结晶速度-温度曲线分区示意图ⅠⅡⅢⅣ结晶速度TⅠ区:过冷区,比低10-30℃成核速度极小,结晶速度实际=0Ⅱ区:晶核生成速度控制区,Ⅰ区下限开始向下30-60℃随T,晶核生成速度,结晶速度Ⅲ区:最大结晶速度区,结晶进行最快或Ⅳ区:晶体生长速度控制区呈单峰曲线

3.4.2结晶速度CrystallineRate(1)196.影响结晶速度的因素聚合物自熔体降温结晶时,其结晶过程包括2个阶段呈单峰曲线的原因:晶体生长晶核形成温度低利于晶核形成温度高利于晶体生长6.影响结晶速度的因素聚合物自熔体降温结晶时,其结晶过程20结晶速度与温度关系方程迁移项，与结晶温度和Tg的差（T－Tg）成反比是链段扩散进入结晶界面所需的活化自由能成核项，是形成稳定晶核所需的活化自由能与熔点和结晶温度差（Tm－T）的一次方或二次方成反比结晶速度与温度关系方程迁移项，与结晶温度和Tg是链段扩散成核21（2）高分子的结构：结构越简单、对称性越好，立体规整性越好，结晶速度越快。

（3）分子量：越小，结晶速度越快。（4）杂质：有些杂质阻碍结晶的进行，如：无规立构PP加入到等规立构PP中；有些杂质可以加快结晶速度，如：成核剂。（5）溶剂：往往能加快结晶速度，如：水对尼龙。（6）应力：在适宜结晶条件下，施加应力往往会降低结晶速度；有时应力可以加快结晶速度，如：天然橡胶拉伸。结晶速度（2）高分子的结构：结构越简单、对称性越好，立体规整性越好，223.4.3结晶度degreeofcrystallinity1.定义：结晶聚合物中结晶部分的含量。2.表征重量结晶度体积结晶度100％假定：按两相结构模型，比容（υ）和密度（ρ）具有线性加和性3.4.3结晶度degreeofcrystalli23测定方法3.密度或比容法：ρ测定出；可从聚合物熔体的ρ与T关系曲线外推到测量温度得到，或由完全非结晶试样测得；由晶胞结构参数计算得到其它方法：x-射线衍射法，量热法，红外光谱法测定方法3.密度或比容法：ρ测定出；可从聚合物熔体的ρ与T关243.4.4结晶对聚合物性能的影响impactofCrystallizationof

polymerperformance

结晶与否结晶度结晶形态晶体尺寸力学性能－静态、冲击、动态、表面热性能－结晶的塑料、纤维，能结晶的橡胶

密度和光学性能电学性能、对气体等的阻隔性能、耐溶剂性、反应活性3.4.4结晶对聚合物性能的影响结晶与否力学25CrystallizationmeltingofPolymerSection5.3.5聚合物结晶的熔融CrystallizationmeltingofPol263.5.1聚合物结晶熔融的特点图2－423.5.1聚合物结晶熔融的特点图2－4227结晶动力学与熔融课件28

相变－由晶相非晶相熔程（熔限）－较宽热历史－有关

形成结构完善程度不同晶体熔程与升温速度

－有关

特点有结构完善程度不同的晶体晶体熔融再结晶，熔融相变－由晶相非晶相熔程（熔限）热历史－有关形成结构完善293.5.2熔点Meltingpoint1.意义结晶（结晶性）聚合物的使用温度分子量不太大的结晶（结晶性）聚合物的成型温度聚合物结构与性能的关系2.定义

若是采用比容随温度变化的方法（膨胀计法）测定熔点，则熔融曲线上熔融终点处对应的温度即熔点3.5.2熔点Meltingpoint1.意义结晶303.测定熔点的方法

结晶熔融时许多物理性质发生不连续变化，利用一些物理性质随温度变化的方法测定熔点比容随温度变化的膨胀计法结晶熔融时的热效应DTA、DSC法结晶熔融时双折射消失的偏光显微镜法结晶熔融时晶区X射线衍射消失的X射线法结晶熔融时晶区特征谱带消失的红外、核磁法3.测定熔点的方法结晶熔融时许多物理性质发生不连续314.影响熔点的因素①高分子的结构分析：熔融时，相平衡，由得到规律

其一，凡是能增大ΔH的结构因素都可能使提高。主链中引入极性基团侧基引入极性基团高分子间能形成氢键氢键的密度氢键的强弱4.影响熔点的因素①高分子的结构分析：熔融时，相平衡，由得到32聚脲、聚酰胺、聚氨酯的TmPE的Tm?随重复单元中主链碳原子数增多聚酯的TmPE的Tm？聚脲、聚酰胺、随重复单元中主链聚酯的Tm33偶二元醇、奇二异氰酸酯Tm低?

PA聚ω－氨基酸偶CTm低?

奇CTm高

？

聚二元酸二元胺

偶CTm高？偶酸奇胺Tm低？PU偶二元醇、偶二异氰酸酯Tm高？

聚酯偶二元醇、偶二元酸Tm高？偶二元醇、奇二元酸Tm低？

偶二元醇、奇二异氰酸酯Tm低?PA聚ω－氨基34含氟高分子梯形高分子高分子主链中引入芳、杂环主链中引入共轭双键带有大的刚性侧基其二，凡是能增大高分子刚性的结构因素都可能使提高相反使高分子柔顺性好的结构因素会使降低含氟梯形高分子主链中带有大的刚性侧基其二，凡是能增大高分子刚35其三，熔融前后保持螺旋型构象，高。其四，共聚对的影响当结晶性聚合物单体A与另一单体B共聚，单体B的均聚物不能结晶，或虽能结晶但与A的均聚物结晶结构不相同，则生成的共聚物结晶行为与A的均聚物不同，共聚物的与均聚物A的平衡的关系可用下式表示其三，熔融前后保持螺旋型构象，高。其四，共聚对的影响当结晶性36共聚物中结晶单元相继增长的几率气体常数每摩尔重复单元的熔融热该式表明：Tm与组成没有直接的关系，决定于共聚物序列分布的性质共聚物中气体常数每摩尔重复单元的该式表明：371.无规共聚物：P≡XA因而

式中XA为结晶单元的摩尔分数。

2.嵌段共聚物：P>>XA，有时甚至接近1，其Tm有如图的规律。3.交替共聚物：P<<XA，其Tm取决于高分子结构的规整性。4.高分子链中有结构不规整的结构单元：其Tm可按无规共聚物处理。1.无规共聚物：P≡XA因而38结晶动力学与熔融课件39其五.链端对Tm的影响可按下式估算：聚合物的数均聚合度②其它因素A.结晶温度

结晶温度低，Tm低，熔限宽B.拉伸力和压力

拉伸有助于结晶，能提高Tm压力可增加晶片厚度，提高Tm其五.链端对Tm的影响可按下式估算：聚合物的数均40C.晶片厚度

晶片厚度为L及无穷大时晶片表面能晶片单位体积熔融热以Tm对1/L作图，得直线，由截距和斜率可分别求出

和C.晶片厚度晶片厚度为晶片表面能晶片单位体积以Tm对1/L41

D.杂质

增塑剂、未聚合的单体、其它可溶性添加剂，可使Tm降低晶体熔化后结晶组分的活度稀释剂浓度很低，可用xA高分子重复单元、稀释剂摩尔体积稀释剂体积分数高分子与稀释剂的相互作用参数D.杂质增塑剂、未聚合的单体、其它可溶性423.4聚合物的结晶过程Section4.CrystallizationProcessofPolymer3.4聚合物的结晶过程Section4.Crystall433.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer有无大小1.均聚物(1)若高分子中不含有立体异构中心,结构单元的

键接规整,有结晶能力

结构越简单,对称性越好,结晶能力越大(2)若高分子中含有立体异构中心,全同、间同、全顺式、全反式异构构型的,有结晶能力

等规度越高,结晶能力越大(3)若高分子中含有立体异构中心,无规立构构型的一般无结晶能力;若几何对称性好,也有结晶能力如:PVA，聚三氟氯乙烯

3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineA443.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer2.共聚物(1)交替共聚物:若分子链中不含有立体异构中心,有结晶能力(2)无规共聚物:①若参与共聚的单体相应的均聚物都是结晶性聚合物,且有相同的结晶结构,有结晶能力3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAbi45

③若参与共聚的单体相应的均聚物一种是结晶性聚合物，一种是非结晶性聚合物，结晶性聚合物相应的单体单元（结构单元）为主要成分时，具有结晶能力。如VA含量少的EVA②若参与共聚的单体相应的均聚物都是结晶性聚合物,但结晶结构不同：当一种成分为主的情况下,有结晶能力;

若两种成分大体相当,无结晶能力如:5%乙烯和95%丙烯的共聚物,为结晶性聚合物

50%乙烯和50%丙烯的共聚物,为弹性体③若参与共聚的单体相应的均聚物一种是结晶性②若参与共聚的462.共聚物的结晶能力(3)接枝共聚物:若接枝共聚物的主链或支链相应的均聚物是结晶性聚合物,有结晶能力(4)嵌段共聚物:若嵌段共聚物中的一些段落相应的均聚物是结晶性聚合物,有结晶能力如:聚酯-聚丁二烯-聚酯三嵌段共聚物

如：聚丙烯接枝丙烯酸2.共聚物的结晶能力(3)接枝共聚物:(4)嵌段共聚物473.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer3.交联聚合物4.支化聚合物若交联前的线性聚合物是结晶性聚合物,交联度不太大时,有结晶能力随交联度增大,结晶能力减小;当交联度太大时,丧失结晶能力若相应的线性聚合物是结晶性聚合物,支化度不太大时,有结晶能力随支化度增大,结晶能力减小;当支化度太大时,丧失结晶能力3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAb483.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer5.分子链的刚柔性对于结晶性聚合物,刚性太大或柔性太大,结晶能力都比较小双酚A型PC典型的刚性链,一般条件下都是非晶聚合物天然橡胶拉伸自增强一般条件下都是非晶聚合物,较低温度下拉伸可结晶,但外力解除,结晶又熔融3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAb493.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer对于结晶性聚合物,分子间作用力大,有利于提高结晶能力6.分子间作用力如:PVA，能形成分子间氢键,结晶能力大3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineAb503.4.1聚合物的结晶能力

CrystallineAbilityofPolymer7.分子量

分子量大，结晶能力小。因为聚合物熔体的粘度、相同浓度溶液的粘度大，对链段重排运动的阻力大，结晶速度慢，表现出结晶能力小。3.4.1聚合物的结晶能力CrystallineA513.4.2结晶速度

CrystallineRate与小分子一样,分为2个阶段1.结晶过程(1)成核阶段2种机理均相成核异相成核无其它外来杂质干扰,高分子热运动能涨落形成结晶核心特点:成核速度慢,晶体尺寸的分散性大(不均一)有其它杂质等形成结晶核心,高分子扩散到其表面结晶特点:成核速度快,瞬间形成大量核心,迅速诱发全程结晶(能结晶的都结晶),晶体尺寸比较均一,且细小(2)晶体生长阶段有3种机理一维生长二维生长三维生长纤维晶片晶球晶3.4.2结晶速度CrystallineRate与小523.4.2结晶速度

CrystallineRate2.结晶速度类型(1)成核速度(2)晶体生长速度(3)结晶总速度膨胀计法光学解偏振法一般用2种方法研究3种3.4.2结晶速度CrystallineRate2.533.4.2结晶速度

CrystallineRate3.膨胀计法研究结晶速度一般是等温结晶(1)仪器结构:123456▶图2-37膨胀计示意图1-加热浴;2-温度计;3-试样容器;4-试样;5-标准磨口;6-带刻度的毛细管,直径约1mm,长约30cm如图2-37所示。(2)原理:随结晶过程的进行,高分子由无序逐渐排列成有序密度逐渐增大体积逐渐减小3.4.2结晶速度CrystallineRate3543.膨胀计法研究结晶速度(3)结晶速度的表征1.00.90.80.70.60.50.40.30.20.10t/分结晶起始时的液柱高结晶终了时的液柱高任一时间的液柱高图2-38等温结晶曲线由于结晶终了的时间难于准确测定,用体积收缩的时间的倒数表征结晶速度。3.膨胀计法研究结晶速度(3)结晶速度的表征1.0t553.4.2结晶速度

CrystallineRate图2-39偏光显微镜(1)仪器:正交偏光显微镜(带热台)4.光学解偏振法研究结晶速度(2)原理:聚合物结晶前,透过光强随着结晶过程的进行,透过光强结晶终了,透过光强最大3.4.2结晶速度CrystallineRate图2-564.光学解偏振法研究结晶速度半结晶期:结晶速度:体积收缩进行到二分之一所需的时间4.光学解偏振法研究结晶速度半结晶期:结晶速度:体积收缩进573.4.2结晶速度

CrystallineRate(1)Avrami方程的形式5.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用结晶起始瞬间时试样的比容结晶终了时试样的比容任一时刻试样的比容某一温度下的结晶速度常数Avrami指数与成核机理、结晶生长的方式有关:n值异相0均相1一维1二维2三维3n＝晶体生长空间维数＋成核时间维数3.4.2结晶速度CrystallineRate(1)585.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(2)数据处理:若采用膨胀计法,可将比容V换成液柱高h:10-1-23120图2-40PA1010等温结晶的Avrami作图a-189.5℃;b-190.3℃;c-191.5℃;d-193.4℃;e-195.5℃;f-197.8℃;5.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(2)数据处595.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(3)Avrami方程遇到的问题:①结晶后期的数据偏离了直线方程,说明后期Avrami方程不太适合,有后结晶现象;②n依其意义应为正整数,但通过作图求出的n有时不是正整数,说明聚合物结晶的实际过程比较复杂。③用Avrami方程得到的n值与其他方法预期的有时不太吻合。5.Avrami方程在研究结晶动力学中的应用(3)Avr603.4.2结晶速度

CrystallineRate(1)结晶温度6.影响结晶速度的因素图2-41结晶速度-温度曲线分区示意图ⅠⅡⅢⅣ结晶速度TⅠ区:过冷区,比低10-30℃成核速度极小,结晶速度实际=0Ⅱ区:晶核生成速度控制区,Ⅰ区下限开始向下30-60℃随T,晶核生成速度,结晶速度Ⅲ区:最大结晶速度区,结晶进行最快或Ⅳ区:晶体生长速度控制区呈单峰曲线

3.4.2结晶速度CrystallineRate(1)616.影响结晶速度的因素聚合物自熔体降温结晶时,其结晶过程包括2个阶段呈单峰曲线的原因:晶体生长晶核形成温度低利于晶核形成温度高利于晶体生长6.影响结晶速度的因素聚合物自熔体降温结晶时,其结晶过程62结晶速度与温度关系方程迁移项，与结晶温度和Tg的差（T－Tg）成反比是链段扩散进入结晶界面所需的活化自由能成核项，是形成稳定晶核所需的活化自由能与熔点和结晶温度差（Tm－T）的一次方或二次方成反比结晶速度与温度关系方程迁移项，与结晶温度和Tg是链段扩散成核63（2）高分子的结构：结构越简单、对称性越好，立体规整性越好，结晶速度越快。

（3）分子量：越小，结晶速度越快。（4）杂质：有些杂质阻碍结晶的进行，如：无规立构PP加入到等规立构PP中；有些杂质可以加快结晶速度，如：成核剂。（5）溶剂：往往能加快结晶速度，如：水对尼龙。（6）应力：在适宜结晶条件下，施加应力往往会降低结晶速度；有时应力可以加快结晶速度，如：天然橡胶拉伸。结晶速度（2）高分子的结构：结构越简单、对称性越好，立体规整性越好，643.4.3结晶度degreeofcrystallinity1.定义：结晶聚合物中结晶部分的含量。2.表征重量结晶度体积结晶度100％假定：按两相结构模型，比容（υ）和密度（ρ）具有线性加和性3.4.3结晶度degreeofcrystalli65测定方法3.密度或比容法：ρ测定出；可从聚合物熔体的ρ与T关系曲线外推到测量温度得到，或由完全非结晶试样测得；由晶胞结构参数计算得到其它方法：x-射线衍射法，量热法，红外光谱法测定方法3.密度或比容法：ρ测定出；可从聚合物熔体的ρ与T关663.4.4结晶对聚合物性能的影响impactofCrystallizationof

polymerperformance

结晶与否结晶度结晶形态晶体尺寸力学性能－静态、冲击、动态、表面热性能－结晶的塑料、纤维，能结晶的橡胶

密度和光学性能电学性能、对气体等的阻隔性能、耐溶剂性、反应活性3.4.4结晶对聚合物性能的影响结晶与否力学67CrystallizationmeltingofPolymerSection5.3.5聚合物结晶的熔融CrystallizationmeltingofPol683.5.1聚合物结晶熔融的特点图2－423.5.1聚合物结晶熔融的特点图2－4269结晶动力学与熔融课件70

相变－由晶相非晶相熔程（熔限）－较宽热历史－有关

形成结构完善程度不同晶体熔程与升温速度

－有关

特点有结构完善程度不同的晶体晶体熔融再结晶，熔融相变－由晶相非晶相熔程（熔限）热历史－有关形成结构完善713.5.2熔点Meltingpoint1.意义结晶（结晶性）聚合物的使用温度分子量不太大的结晶（结晶性）聚合物的成型温度聚合物结构与性能的关系2.定义

若是采用比容随温度变化的方法（膨胀计法）测定熔点，则熔融曲线上熔融终点处对应的温度即熔点3.5.2熔点Meltingpoint1.意义结晶723.测定熔点的方法

结晶熔融时许多物理性质发生不连续变化，利用一些物理性质随温度变化的方法测定熔点比容随温度变化的膨胀计法结晶熔融时的热效应DTA、DSC法结晶熔融时双折射消失的偏光显微镜法结晶熔融时晶区X射线衍射消失的X射线法结晶熔融时晶区特征谱带消失的红外、核磁法3.测定熔点的方法结晶熔融时许多物理性质发生不连续734.影响熔点的因素①高分子的结构分析：熔融时，相平衡，由得到规律

其一，凡是能增大ΔH的结构因素都可能使