中药化学复习与习题（含答案）

第一章绪论一、名词解释．1.中药化学2.天然药物化学3.植物化学4.有效成分5.无效成分二、填空题1.

中药方剂各组成药味的有效成分之间通过配伍最有可能出现的物理变化是（）的改变，从而对（）产生相应的影响.2.

对中药的化学成分与中药药味之间的相关性所进行的研究也总结出一些初步规律。如以辛味药为例，辛味药含（）成分最多，其次是（）。3.

在中药中常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位称为（）三、论述题1.

试述中药化学在中医药现代化中的作用2.

试述中药化学在中药产业化中的作用四、选择题（单选）1.

研究中药化学的目的是（）A用化学成分代替原生药，减少病人服用量B用化学的方法对中药加工提纯，使中药西药化C阐明中药治病原理，控制中药及其制剂质量，寻找新药与发现新途径D改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效2.

有效成分是指（）A需要提取的成分B含量高的化学成分C具有某种生物活性或治疗作用的成分D对人体有用的成分3.

用不同地方购买的同种药材，用于治疗某种疾病，结果发现疗效不同，主要是因为（）A药材产地不同B采集季节不同C有效成分含量不同D存放时间不同4.

判断一个化合物是否为新化合物，主要依据（）A《中药大辞典》B《中国药学文摘》C《美国化学文摘》D《药典》

参考答案：一、名词解释1.中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科.2.天然药物化学是用现代科学理论和方法研究天然药物即植物、动物和矿物中化学成分的学科。3.植物化学是研究植物中所含化学成分的学科。4.

有效成分是指具有生物活性、能起防病、治病作用的化学成分5.

无效成分是指没有生物活性、不能起防病、治病作用的化学成分二、填空题1.

溶解性药效2.

挥发油苷类和生物碱3.

有效部位三、论述题1.⑴阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理⑵促进中药药效理论研究的深入⑶阐明中药复方配伍的原理⑷阐明中药炮制的原理2⑴建立和完善中药的质量评价标准⑵改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效⑶研制开发新药，扩大药源四、选择题1.C2.C3.C4.C

第二章中药化学成分的一般研究方法一、填空题1.

中药化学成分大多属于（），按其生物合成途径可分为（）和（）。2.

中药二次代谢产物的主要生物合成途径为（）、（）、（）、（）和复合途径。3.

通过甲戊二羟酸途径能生成（）、（）化合物。4.

通过莽草酸途径能生成（）、（）、（）等化合物。5.

不经加热进行提取的方法有（）和（），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（）。6.

利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用（）。7.

测定中草药成分的结构常采用的四大波谱是指（）、（）、（）和（），另外ORD谱主要用于（），X-衍射主要用于（）。8.

利用中药成分混合物中各组成分在两相溶剂中的（）不同，可采用（）而达到分离。9.

离子交换柱色谱主要基于混合物中各成分（）差异进行分离。离子交换剂有（）、（）、（）。10.

旋光谱和（）用于测定（）化合物的（）和（）、确定某些官能团在受刑分子中的位置。二、选择题1.

与水不相互混溶的极性有机溶剂是（）AEtOHBMe2COCn-BuOHD四氯化碳2.

比水重的亲脂性有机溶剂为（）ACHCl3B苯CEt2OD石油醚3.

利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（）A煎煮法B浸渍法C回流提取法D超声提取法4.

对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（）A回流提取法B先进行水蒸气蒸馏再煎煮C煎煮法D连续回流提取法5.

主要利用分子筛原理的是（）A大孔树脂色谱B凝胶过滤色谱C离子交换色谱D硅胶柱色谱6.反映1H核和与其直接相连的13C核的关联关系的是（AHMQCBHMBCC二者均是D二者均不是7.不属于二维化学位移相关谱的有（）A1H-1HCOSYBHMQCCHMBCDINPET8.分配色谱（）A有正相和反相色谱之分B反相分配色谱法常用的固定相为十八烷基硅烷C通过物理吸附有选择的吸附有机物质而达到分离D反相色谱可分离极性和中等极性的各类分子型化合9.由甲戊二羟酸途径生成的化合物是（）A醌类、酚类B蛋白质C糖类D甾体、萜类10.凝胶过滤色谱（）A适用于分离分子量不同的成分B可在水中、极性有机溶剂中、非极性有机溶剂中应用C采用亲脂性溶剂洗脱D适用于分离酸性强度不同的成分11.能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的结构信息的波谱技术是（）A红外光谱B紫外光谱C质谱D核磁共振光谱12.可以研究母离子和子离子的关系，获得裂解过程的信息，用以确定前体离子和产物离子结构的质谱技术是（）A电子轰击质谱B快原子轰击质谱C场解析质谱D串联质谱三、名词解释1.

重结晶2.

盐析法3.

膜分离法4沉淀法四、简答题1.

影响结晶的因素有哪些？选择结晶用溶剂的主要原则是什么？2.

中药有效成分的提取方法有哪些？目前主要方法是什么？3.

影响化合物极性大小的因素有哪些？排列常见基团极性大小的顺序。4.

何谓水蒸气蒸馏法？在中药中主要用于何类成分提取？5.

影响溶剂提取法提取效率的主要因素有哪些？五、论述题1.

1H-NMR谱在研究中药化学成分结构中的作用2.

何谓HMQC谱？在确定化合物结构中有何作用？3.

凝胶过滤色谱的分离原理是什么？试述常用的凝胶及其应用范围。

参考答案：一、填空题1.

天然有机化合物一级代谢产物二级代谢产物2.

乙酸-丙二酸途径甲戊二羟酸途径莽草酸途径氨基酸途径3.

萜类甾类4.

苯丙素类木质素类香豆素类5.

浸渍法渗漉法渗漉法6.

成分在两相中溶解度不同7.

UVIRNMRMS构型测定化合物分子结构8.

分配系数溶剂分配比9.

解离度离子交换树脂离子交换纤维素离子交换凝胶10.

圆二色光谱手性构型构象二、选择题1.C2.A3.C4.B5.B6.A7.D8.AB9D10.A11.B12.D三、名词解释1.

重结晶是指将不纯的结晶再进行结晶操作以提高纯度的过程。2.

盐析法是指在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐如氯化钠，至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析出，或用有机溶剂萃取出来而与其他成分分离的方法3.

膜分离法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。4.

沉淀法是指某些中药化学成分能与某些特定的试剂生成沉淀，或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而从溶液中析出的一种方法。四、简答题1.

影响结晶的主要因素有：①结晶用溶剂的类型②被结晶成分纯度③被结晶成分的类型④溶液浓度⑤结晶温度和时间选择结晶用溶剂的主要原则是：①溶液对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小；对杂质或冷热时都溶解，或冷热时都不溶解②溶液与被结晶成分不发生化学反应③溶液的沸点不宜太高2.

中药有效成分地提取方法主要有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取法、组织破碎提取法、压榨法、超声提取法、微波提取法等。其中溶剂提取法最为常用。3.

影响化合物极性大小的因素主要有：⑴化合物分子母核大小：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大⑵取代基极性大小和数目多少：化合物分子母核相同或相近时，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小，且极性取代基越多，化合物极性越大。常见基团极性大小顺序：酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。4.

水蒸气蒸馏法用于提取能随水蒸气蒸馏、而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100℃5.

影响溶剂提取法提取效率的主要因素有：提取方法、药材粉碎度、溶剂的种类与用量、提取温度、提取时间。五、论述题1.

1H-NMR能提供的结构信息参数主要有：化学位移δ、耦合常数J和质子数。1H核因为周围化学环境不同，共振信号出现在不同区域，据此可以识别。耦合常数是磁不等同的两个或两组氢核在一定距离内因相互自旋耦合干扰使信号发生裂分，裂分间的距离为耦合常数。其形状有二重峰、三重峰、四重峰、多重峰等。各种不同环境下1H核相邻结构具有一定的耦合常数值。这些信息有利于推断中药化学成分的结构。2.

HMQC谱是通过1H核检测的异核多量子相关谱，能反映1H核和与其直接相连的13C的关联关系，以确定C-H耦合关系1JCH3.

凝胶过滤色谱的分离原理主要为分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小达到分离目的。常用羟丙基葡聚糖凝胶SephadexLH-20,其既有亲水性又有亲脂性，是在SephadexG-25的羟基上引入羟丙基而成的，可在水中应用，也可在极性有机溶剂中或它们与水组成的混合溶剂中膨胀使用，从而扩大了适用范围。亲水性凝胶尚有聚丙烯酰胺凝胶、琼脂糖凝胶等，都适于分离水溶性大分子化合物。多糖、鞣质等中药有效成分均可以用凝胶过滤色谱进行分离。

第三章糖和苷类化合物一、名词解释1.

单糖2.

杂多糖3.

苷类4.

次生苷5.

双糖链苷6.

β-构型二、填空题1.

多糖是一类由（）以上的单糖通过（）聚合而成的化合物。2.

根据苷键原子的不同，苷类可分为（）、（）、（）和（）。3.

苷的甲基化反应常用的两种经典方法是（）和（），半微量现代方法是（）和（）。4.

乙酰解主要用于确定多糖苷中糖与糖之间的连接位置，乙酰解一般以（）最易，其次为（）和（），而以（）最难。5.

确定苷建构型的方法主要有三种，即（）、（）和（）。三、简答题1.

简述苷类常见的分类方法2.

简述苷键裂解方法3.

简述苷类的溶解性规律4.

简述苷中糖的鉴定方法四、论述题1.

如何根据苷的结构选择提取方法。2.

说明苷键三种催化水解的不同特点以及影响酸催化水解的结构因素。3.

如何确定苷类的结构。五、选择题1.

欲从一中药材中提取一种双糖苷，一般可采用（）A冷水浸渍B70﹪乙醇回流C苯回流D丙酮回流2.

苦杏仁酶以能水解（）Aβ-葡萄糖苷Bα-葡萄糖苷Cβ-果糖苷Dα、β-葡萄糖苷3.

糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（）A酸度增加B脂溶性增加C稳定性增加D酸度降低4.

糖类的纸层析常用展开剂（）An-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5上层)BCHCl3-MeOH(9:1)CEtOAC-EtOH(6:4)D正丁醇-冰乙酸-水（4：1：1）5.与Molish反应呈阴性的化合物是（）A氮苷B硫苷C碳苷D酚苷6.有关苷类性质叙述错误的是（）A有一定亲水性B多呈左旋光性C多具还原性D可被酶、酸水解六、工艺设计1.

山药种含有皂苷与多糖，设计提取、分离、纯化皂苷与多糖的工艺流程。2.

根据苷类溶解性规律，设计利用溶剂极性梯度法分离苷元、单糖苷、多糖苷、单糖的工艺流程七、波谱解析从甜茶的醇提取物中分离到一白色细长针状轻质结晶，mp120-121Mg—HCl反应：阴性FeCl3反应：阳性Gibbs反应：阳性SrCl2反应：阴性Molisch反应：阳性元素分析：C21H24O10FD—MS:437(M++1基峰),274(强峰),163UVλmaxnm:MeOH285.2NaOMe328.0NaOAC326.4AlCl3358.0AlCl3/HCl357.6NaOAC/H3BO3326.6IRvmax1621,34301HNMR(DMSO-d6,TMS内标)δ：13.4（1H,S）,10.5（1H,S）,9.00（1H,S）加重水后均消失；6.97（2H,d,J=9Hz）,6.57（2H,d,J=9Hz）,6.05（1H,d,J=1.8Hz）,5.87（1H,d,J=1.8Hz）,3.24（2H,t,J=7.2Hz）,2.76（2H,t,J=7.2Hz）,4.88（1H,d,J=7.2Hz）13CNMRδ：C:123456C=0δ131.7129.1115.0155.1115.0129.1204.6C:1’2’3’4’5’6’αβδ105.1160.794.4165.797.0164.444.929.0C:1’’2’’3’’4’’5’’6’’δ100.873.276.769.677.160.1八、合成及结构改造写出葡萄糖与下列试剂的反应式⑴在MeOH溶液中通入干燥的氯化氢⑵将⑴的产物与HIO4反应⑶将⑵的产物与NaBH4反应,产物再与稀HCl（25℃⑷与苯肼反应⑸与HCN反应,再水解

参考答案：一、名词解释1.

单糖是不能再被水解成更小单位的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。2.

由两种以上单糖构成的多糖3.

糖或糖的衍生物与另一个非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。4.

原生苷水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。5.

分子种含2个糖链的苷称为双糖链苷。6.

当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同侧时为β-构型。二、填空题1.10个糖苷键2.氧苷硫苷氮苷碳苷3.Haworth法Purdie法Kuhn改良法Hakomori法4.1→6苷键1→4苷键1→3苷键1→2苷键5.酶水解法Klyne经验公式计算法NMR谱法三、简答题1．甙类常见的分类法是根据甙元的化学结构并结合甙的特殊性质及生理活性分为氰甙、香豆素甙、木脂素甙、蒽醌甙、黄酮甙、吲哚甙、强心甙、皂甙等。2．甙键裂解的方法有酸催化水解、碱催化水解、酶水解及Smith降解法。，3．甙具有亲水性，一般可溶于水及甲醇、乙醇、正丁醇等极性有机溶剂。甙类的亲水性与糖基的数目和种类有密切关系，其亲水性随糖基的增多而增大，随羟基数目的增多而增大；甙类的亲水性与甙元的结构关系密切，当甙元亲脂性强时，如甾醇等，该甙的亲水性就小，亲脂性就大，可溶于低极性有机溶剂。4．①将甙用稀酸水解，得糖样品液。②利用PC或TLC与标准单糖共层析对照，鉴定糖的种类。③进一步采用光密度扫描计，测定各单糖斑点的含量，算出各单糖的分子比，以推测单糖的个数。四、论述题1．根据甙中含糖的多少及苷元的结构分析溶解性，再选用适当的溶剂进行溶剂法提取；根据苷分子中是否含有酚-OH及—COOH，是否具有酸性，可选择碱溶酸沉法提取；根据苷分子中是否含适当位置的-OH，可选择铅盐沉淀法提取等。2．①苷易为稀酸催化水解，水解比较彻底，得到苷元和单糖，但对难水解的苷，在浓酸加热条件下水解，常使苷元发生脱水，形成脱水苷元，如采用二相水解法，可得真正苷元。苷不易被碱催化水解，仅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷等才易为碱所水解，水解得苷元和低聚糖(如为单糖甙得单糖)。酶水解专属性强，与苷元和糖的结构及其联结方式有关，例如苦杏仁酶只能水解β-葡萄糖苷，麦芽糖酶只能水解α-葡萄糖苷，酶水解可得次级苷及低聚糖，酶水解可获知苷键的构型。②苷酸催化水解的机理是苷原子首先质子化，因此影响酸催化水解的结构因素是苷原子电子云密度和其空间环境，水解难易规律为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷>醛糖苷；五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷；α-去氧糖苷>α-羟基糖苷>α-氨基糖苷。3．①测熔点、旋光度等物理常数，②进行元素分析或高分辨质谱测定分子量，写出分子式。③进行酸水解，鉴定糖的种类和数量。④利用酶解法或旋光法，1HNMR谱，13CNMR法确定苷键构型。⑤利用苷进行全甲基化，然后再甲醇解，根据甲醚化单糖中羟基位置，判断糖与糖之间，糖与苷元之间的联接位置。⑥通过缓和酸水解、酶水解或乙酰解，确定糖之间联接顺序。⑦通过化学及光谱确定苷元结构。五、选择题，1.B2．A3．A4．A5.C6.C六、工艺设计1.根据皂苷与多糖都溶水的性质，用水煮提；根据皂苷溶于乙醇而多糖不易溶于乙醇的性质，用70％以上浓度乙醇沉淀多糖；利用透析法及Sevag法精制多糖，利用SephadexLH-20分离多糖；利用醚-醇法或沉淀法精制皂苷。2．对于一个含苷类混合物的药材来说，可先用EtOH回流提取出苷元和单糖苷，浓缩后分别用Et20和EtOAc萃取出苷元和单糖苷。EtOH提取后的药渣可用水煎煮，得到含多糖苷及单糖的提取液，浓缩后用n-BuOH萃取得多糖苷，水层得单糖。或者将药材直接用水煎煮，在加热的情况下可溶解出苷元、单糖苷、多糖苷及单糖，将提取液浓缩后依次用Et20、EtOAc、n-BuOH萃取，在各萃取部分经浓缩后分别得到苷元、单糖苷及多糖苷，水层可得到单糖。七、波谱解析八、合成及结构改造⑴⑵⑶

⑷⑸

第四章醌类化合物一、填空题1.

醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。2.

大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。3.

根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（），后者羟基分布在（）。4.

Borntrager反应主要用于检查中药中是否含有（）及（）化合物。5.

游离羟基蒽醌的分离常用（）和（）。二、简答题1.

蒽醌类化合物及其苷的薄层层析用什么作吸附剂、展开剂和显色剂。2.

有一中草药粉末，试用两种合适的试剂和方法检识其中是否含有羟基蒽醌类衍生物。3.

含蒽醌类成分的药材为什么要放置一段时间才使用？4.

简述α-羟基蒽醌和β-羟基蒽醌酸性强弱的原因。三、论述题1.

什么叫PH梯度萃取法？试以大黄总蒽醌苷元分离为例，说明PH梯度萃取法的应用过程，“最适萃取条件”是怎样确定的？2.

写出以下反应在蒽醌类化合物结构鉴定中的作用及反应机理：⑴甲基化反应⑵乙酰化反应⑶锌粉干馏⑷氧化反应四、选择题1.某化合物的IR光谱中Vc=o为1674cm-1、1620cm-1,该化合物为()A1.4-二羟基蒽醌B1.5-二羟基蒽醌C1.8-二羟基蒽醌D蒽醌2.具有升华性的化合物是（）A蒽醌苷B蒽酚苷C游离蒽醌D香豆素苷3.下列化合物由强到弱的顺序为（）A②→③→①→⑦→⑥→⑤→④B②→①→⑦→③→⑤→⑥→④C③→②→①→⑦→⑥→⑤→④D⑥→③→②→⑦→①→④→⑤4.在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到（）A带一个α-酚羟基者B带一个β-酚羟基者C带二个β-酚羟基者D带二个α-酚羟基者5.下列物质在SephadexLH-20柱上的分离顺序为（）A①→②→③→④B③→④→①→②C③→①→②→④D②→③→①→④6.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分开后的Rf值大小顺序为（）A②＞④＞③＞①B②＞③＞④＞①C①＞④＞③＞②D③＞②＞④＞①7.用碱液反应可以区别蒽醌和蒽酮，因为（）A蒽醌的颜色较浅B蒽酮的颜色较浅C蒽醌可显示红色D蒽酮可显示红色五、工艺设计题1.

将下列结构的序号写在分离相下的方框中2.选择最佳分离条件分离下列化合物，并简述理由。3.中药丹参根中含有丹参酮I，隐丹参酮，丹参新醌甲等菲醌类化合物，另含亲水性杂质，设计提取总醌类成分和去除杂质的流程。六、波谱解析题有一黄色结晶，遇NaOH试剂呈红色，遇醋酸镁呈橙红色，Uvλmax(MeOH中Logε)：225（4.57），258（4.33），279（4.01），388（4.07），432（4.08）；IR(cm-1):1675,1621,根据以上数据推断该结晶的结构。七、完成下列反应⑴⑵⑶

参考答案：一、填空题1.

苯醌奈醌菲醌蒽醌2.

大黄酚大黄素大黄素甲醚芦荟大黄素大黄酸3.

大黄素型茜草素型两侧苯环一侧苯环4.

游离羟基蒽醌羟基蒽醌苷5.

pH梯度萃取法色谱法二、简答题1.用硅胶作吸附剂；对蒽醌苷用极性大的展开剂，对游离蒽醌用亲脂性展开剂；常用碱液作显色剂2.①中药粉末置于载玻片上，其上放一载玻片（两载玻片间要有一定空隙），加热下面的载玻片，可见到上面的载玻片上有黄色升华物即羟基蒽醌。②中药粉末的乙醇冷浸液遇NaOH试剂显红色，再加HCl试剂变为黄色，表明有羟基蒽醌存在。3.因为新鲜药材往往含有一定量的蒽醌还原产物，存放一段时间，使还原产物氧化为蒽醌，从而使蒽醌的含量增大。4.由于α-羟基蒽醌中的α-羟基与醌基的氧形成分子内氢键，故酸性很弱。由于β-羟基蒽醌中的β-羟基与对位的羰基形成共轭，受羰基吸电子作用的影响，故酸性较强。三、论述题1.用一系列PH由大到小或由小到大的水溶液依次对待分离的有机溶液进行萃取，分别得到酸碱度不同的化合物的方法叫做PH梯度萃取法。大黄中的游离蒽醌，可用NaHCO3（PH8）萃取出大黄酸，Na2CO3（PH9.9）萃取出大黄素，1%NaOH萃取出芦荟大黄素，5%NaOH萃取出大黄酚和大黄素甲醚最适条件的确定可用缓冲纸层析法。2.①甲基化反应：控制反应条件进行甲基化反应，可得到不同程度的甲醚化衍生物，然后分别作元素分析、波谱分析，已确定各衍生物的甲基数目，推测原来分子中羟基的数目、性质，从而判断羟基的位置。②乙酰化反应：应用与①相似。③锌粉干馏：羟基蒽醌与锌粉混合干馏时，取代基中的氧原子被还原除去而生成相应的母体烃类。此反应对确定母核类型、侧链有无及取代基的位置有一定意义。④氧化反应：控制适当的氧化条件，能生成不同的产物，通过分析氧化产物，有利于判断取代基的位置及有无。四、选择题1.C2.C3.A4.B5.C6.B7.C五、工艺设计题1.从左到右依次为：①②③④2.

可根据①的酸性较强，用5%NaOH萃取出①，再根据③的极性较强，用水溶液溶出③，剩下的即为②，还可以用硅胶柱层析法，先后得到③→①→②。3.六、波谱解析题七、完成下列反应⑴⑵⑶第五章苯丙素类化合物一、填空题1.

广义的苯丙素类化合物包括（）、（）、（）、（）和（）。2.

天然的香豆素可分为（）类、（）类、（）类和（）类。3.

香豆素具有（）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（）色。4.

秦皮的主要化学成分是（）和（），具有（）和（）的作用5.

木质素是一类由两分子（）衍生物聚合而成的天然化合物。6.

联苯环烯型木质素的主要来源是()属植物。7.

用Labat反应检查木质素类化合物中是否存在（）。二、名词解释1.

香豆素2.

简单香豆素3.

木质素4.

简单木质素5.

联苯环辛型木质素三、简答题1.苯丙素酚类化合物有哪些主要类型？其结构特点是什么？2.香豆素类的纸层析在不同的PH溶液中Rf有什么不同？为什么？3.组成木质素的C6-C3单体常在哪些位置结合？四、论述题1.试述香豆素类化合物的氧化反应在结构测定中的用途2.试分析从植物中提取分离未知结构的游离香豆素的工艺及依据五、选择题1.下列物质中具有升华性的化合物是（）A黄酮苷B单糖C小分子游离香豆素D香豆素苷2.下列几种物质在BAW系统中纸层析的Rf值为（）A①＞③＞②＞④B④＞②＞③＞①C④＞②＞①＞③D③＞①＞②＞④3.下列香豆素类化合物在硅胶吸附薄层上的Rf值大小顺序为（）A④＞①＞②＞③B③＞②＞①＞④C①＞②＞③＞④D④＞③＞①＞②4.下列香豆素类化合物在UV灯下荧光强弱的顺序为（）A①＞②＞③＞④B④＞③＞①＞②C②＞①＞③＞④D④＞③＞①＞②5.尖叶白蜡树皮中含有下列几种抗菌消炎的有效成分，它们在硅胶柱上析出的先后顺序为（）A③＞④＞②＞①B④＞③＞②＞①C②＞①＞③＞④D④＞③＞①＞②六、工艺设计题1.白芷为常见的祛风解表药，其主要成分中有比克白芷素和脱水比克白芷素及挥发油，试设计提取分离的流程。2.植物Angelicakeiskti根中含有下列香豆素类及有机酸类，在以下流程中，各成分应在那些部位得到，填入空格。七、波谱分析题有一结晶性化合物，mp227～228℃,可溶于H2O、EtOH,微溶于EtOAC,不溶于C6H6、Et2O，易溶于碱性水溶液。Emerson反应红色,Gibbs反应蓝色,Molisch反应棕色,FeCl3反应蓝色，异羟肟酸铁反应橙色。本品100mg,用1NHCl6ml水解，水解液静置后析出淡黄色针晶51mg，稀醇重结晶得无色细针晶，mp263～264℃，具升华性，与下列试剂反应结果为：FeCl3呈绿色，Ag(NH3)2NO3橙褐色，Emerson橙棕色，异羟肟酸铁反应橙色。水解母液PC检查含葡萄糖，用苦杏仁酶水解的产物同酸水解产物。该化合物的UV光谱为λmax(nm):258,310;水解后所得的苷元的光谱为λmax(nm):263，328。IRVmaxcm-1,3400、1705、1618、1570、1495。MS见不到分子离子峰，主要碎片离子峰为m/z,178、150、122、104、94、64，和水解所得的苷元的MS相同。根据元素分析得分子量，初步估计分子式可能为C10H10O4,试写出该化合物的结构式。八、用化学或物理方法区分下列各组化合物九、合成及结构改造1.完成下列反应2.现有原料间苯二酚、苯甲酸、H2SO4及冰醋酸，试设计一个合理的合成伞形花内酯的流程，并简述反应原理。

参考答案：一、填空题1.简单苯丙素类香豆素类木质素木质素类黄酮类2.简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素其它香豆素类3.内酯红4.七叶苷七叶内酯抑菌抗炎5.树脂6.亚甲二氧基二、名词解释1.香豆素类成分是一群具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。2.简单香豆素类是只在苯环一侧有取代，且7位羟基与6（或8）位取代基形成吡喃环或呋喃环的香豆素类3.木质素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，主要存在于植物的木部和树脂中，多呈游离状态，少数与糖结合成苷。4.简单木质素由两分子苯丙素仅通过β位碳原子连接而成。5.联苯环辛型木质素的结构中既有联苯的结构，又有联苯预侧链环合成的八元环状结构。三、简答题1.①香豆素类、木质素类、木脂素类、苯丙烯类、苯丙酸类等②结构中含有一个或几个C6-C3为母核2.①在碱液中成盐，解离度大，Rf值小；②在中性溶液中，易拖尾；③在酸性溶液中，呈分子状态，解离度小，Rf值大。3.多数在β位结合。四、论述题1.KMnO4的氧化特点为：①可使3、4位双键断裂，生成水杨酸的衍生物；②先将香豆素氢化后再氧化则生成丁二酸；③具有侧链的香豆素氢化后再氧化，生成物除丁二酸外，还会有其它具侧链的羧酸CrO3的氧化特点为：仅氧化香豆素的侧链双键或将苯环氧化为醌的衍生物。2.①香豆素与其苷相比亲脂性较强，故可用极性由小→大的一系列溶剂进行系统溶剂提取；②可根据小分子香豆素易挥发及内酯的性质，用溶剂提取法，水蒸汽蒸馏法和碱溶酸沉法结合来提取。五、选择题1.C2.D3.A4.B5.D六、工艺设计题1.2.自左至右为：⑤⑥②⑤②③④①七、波谱分析题八、用化学或物理方法区分下列各组化合物(1)Gibb’s反应，反应液变蓝色的为A，阴性的是B(2)不能和三氯化铁试剂反应生成绿色的是A；余下化合物能发生Molish反应的是C；再余下能与Gibb’s产生蓝色的是B；剩下为D九、合成及结构改造1.完成下列反应（1）.（2）.2.第六章黄酮类化合物一.填空题1.黄酮类化合物的UV光谱带Ⅰ是由引起，带Ⅱ是由引起。2.异黄酮类化合物UV光谱（Meom光谱）特征是带Ⅰ带Ⅱ大致在3.黄酮类化合物用柱层析分离时，用为吸附剂效果最好。4.用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时。用醇由稀到浓洗脱时，查尔酮比相应的二黄酮被洗脱，苷元比其相应的苷被洗脱.5.某黄酮类化合物价氯氧化诰世纪显黄色，滴加枸橼酸后黄色褪，表明该化合物具有基团.6.黄酮类化合物中酚羟基酸性的强弱顺序为>>>7.PH梯度萃取法分离黄酮苷元时，常采用萃取7，4’二羟基黄酮，采用萃取7或4’—羟基黄酮，采用萃取一般羟基或二．单项选择题

1.NaBH4反应阳性的是（）A.黄酮醇类B.黄酮类C.异黄酮类D.二氢黄酮类2.Na－Hg反应阳性，而Mg－HCI反应阴性的是（）A.黄酮类B.异黄酮类C.二氢黄酮类D.二氢黄酮醇3.某中药水提液中，在进行HCL-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓HCL则有颜色变化，若只加浓HCL，不加粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：（）A.异黄酮B.黄酮醇C.花色素D.黄酮类4.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为:()5.下列化合物在聚酰胺TLC上，也氯仿—甲醇—丁酮—丙酮（40：20：5：1）展开时，Rf值大小应为：（）①② ③A①②③B③②①C②①③D②③①6.某中药水提掖中，在进行HCL-Mg反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓盐酸则有颜色变化，若只加入浓盐酸，不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：（）A异黄酮B黄酮醇C花色素D黄酮类7.某黄酮类化合物的紫外吸收光谱中，加入诊断试剂NaOAc(未熔融)后，带Ⅱ红移10nm，说明该化合物存在的基团是（）A5-OHB7-OHC4`-OHD7-OH或4`-OH8.黄酮类化合物的紫外吸收光谱中，加入诊断试剂AlCl3后的图谱与AlCl3/HCL谱图完全一致，则示B环结构（）A存在临二酚羟基B不存在临二酚羟基C只存在4`-OHD存在间二酚羟基9.分布在我国境内的棘豆属植物约有20余种，主要化学成分有以下几种，试判断其酸性大小顺序：（）① ②

③④A①>②>③>④B④>③>②>①C①>③>②>④D③>①>②>④10.不能被酸催化水解的成分为（）A黄酮碳苷B香豆素酚苷C人参造苷D黄酮三糖苷11.EI-MS中，具有m/z为132的结构碎片的化合物为（）12.在紫外光谱中，350nm以上没有吸收峰的化合物是（）13.活性炭对黄酮类化合物在溶剂中吸附力最强（）A醇B8%的酚水C水D含水醇14.黄酮类化合物的碳谱中C4的化学位移一般在（）A190B200C170-180D小于17015.黄酮结构中，集团与三氯化铝形成的络合物最稳定（）A黄酮5-OHB黄酮醇3-OHC二氢黄酮醇5-OHD临二酚羟基16.中药广豆根中，含有以下三种抗癌火性成分，试问用硅胶G-TLC展开时，Rf值大小顺序为：（）紫檀素R=CH3高丽槐素R=H三叶豆紫檀苷R=—glu

A①>②>③B②>①>③C③>②>①D③>①>②17.上述三种成分，若用纸层析，BAW系统展开时，Rf值的大小顺序应为：（）A①>②>③B②>①>③C③>②>①D③>①>②18.第16题成分，若用纸层析，用15%醋酸展开后，其Rf大小顺序应该为：（）A①>②>③B②>①>③C③>②>①D③>①>②19.下列化合物用PH梯度法进行分离时，从EtOAc中，用5%NaHCO3,0.2%NaOH,4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：（）A①②③B③②①C①③②D③①②20.已知满山红叶中含有下列四种成分：①山奈酚②杨梅素③槲皮素④金丝桃苷将混合提取物用纤维素粉-TLC，氯仿-醋酸-水（50：45：5）完全展开时，Rf值大小顺序为：（）A①>③>②>④B①>②>③>④C④>②>③>①D④>③>②>①21.上题中，若用硅胶薄层，甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35）完全展开时，Rf值大小顺序为：（）A①>③>②>④B①>②>③>④C④>②>③>①D④>③>②>①22.第20题中，若用聚酰胺-TLC，苯-丁酮-甲醇（60：20：20）完全展开时，Rf值大小顺序为：（）A①>③>②>④B①>②>③>④C④>②>③>①D④>③>②>①23.在黄酮，黄酮醇的UV光谱中，若“样品+AlCl3/HCL”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中：（）A有3-OH或5-OHB有3-OH无5-OHC无3-OH或5-OH（或均被取代）D有5-OH无3-OH三.简答题1.黄酮类成分的颜色与结构有何关系？2.黄酮类成分的酸性与结构有何关系？3.如何用化学方法初步鉴别一白色成分为二氢黄酮？（二氢黄酮有哪些鉴别反应？）4.如何利用UV光谱中的诊断试剂判断黄酮类化合物的7-OH，4′-OH，邻二OH，3-OH及5-OH四．工艺设计题1.已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚溶液中，并可按下列程序分出，试问各自应在何部位提取物中出现？为什么?A白杨素R=HB白杨素R=CH3C松香酸D松香单甲醚2.某种药材中含有如下成分：①多糖；②芦丁；③槲皮素，若采用下列流程进行分离，请将各成分填入括号内。3.中药葛根中的总黄酮能增加冠状动脉血流量，降低心肌耗氧量，对脑血管有一定扩张作用。总黄酮中主要含有以下几种异黄酮，设计一种合理的提取方法及柱层析分离方法，将它们分离出来。A大豆素B大豆苷C葛根素D大豆素4`7—二glu苷

五波谱分析题1.从红蓼果实(PolygonumorientaleL)中，分离出棕黄色片状结晶A、mp223-225℃，HCI-Mg、FeCl3SrCl2反应均呈阳性，分子式为CIsHl20，．1／2H：O，其光谱测定结果为：(1)UV胛nm：290，327(Sh)；+NaOMe246(Sh)326(分解)；+NaOAc289(Sh)326；+Na0Ac／H3BO3，292，336(Sh)；A1Cis315，378；+A1Cl／HCl312，375；(2)IRvKBrmaxcm-l：3400、3180、1640、1600、1645、1360、1260、1160、1127、1070、990、940、835、800、770、700。(3)1HNMRδppm：11．80(1HS)10．75(1HS)加D20消失。(4)El-MS：304(M+)，276(7)，275(45)195(3)、153(100)、152(3”、124(10)、123(45)试根据上述实验和数据推测该化合物的可能结构。2.某化合物为淡黄色结晶（Ⅰ）分子式为C27H30O15Molish反应（＋）Mg－HCL反应红色，二氯氧锆乙醇液呈黄色，加枸橼酸和水稀释后黄色不退，将（Ⅰ）用稀酸加热水解，有黄色沉淀生成，精制后为（Ⅱ），水解液纸层析检识含葡萄糖和鼠李糖，（Ⅰ）以箱守法全甲基化的再水解，糖部分检识为3，4，6－三甲氧基－D-glu和2，3，4－三甲氧基－l－鼠李糖。（Ⅰ）、（Ⅱ）光谱数据如下：

UV入Max（nm）晶Ⅰ晶Ⅱ

MEOH266，364266，367

NaoMe267，425（dec）278，316，418（dec）

AICL3266，299（sh）268，303（sh）

353，424350，424

AICl3/HCL266，300（sh）269，303（sh）

350，422348，424

NaOAC264，303274，303，387

385，419（sh）

NaoAC/H3BO3265，366267，367

（Ⅰ）的′HNMR（CCl4，TMS内标），δPPM（三甲基硅醚衍生物）

1.24（3H，d，J=6Hz），4.90（1H，d，J=2Hz）

5.12（1H，d，J=8Hz），6.40（1H，d，J=2.5Hz）

6.65（1H，d，J=2.5Hz），7.02（2H，d，J=8.5Hz）

8.4（2H，d，J=8.5Hz）

根据以上条件，推测（Ⅰ）、（Ⅱ）结构，说明理由，写出H的质子归属。参考答案一填空题1.

桂皮酰系统苯甲酰系统2.

带I常为肩峰或吸收弱带Ⅱ常在245-270nm3.

聚酰胺4.

后后5.

3-OH6.

7，4`二-OH7或4`-OH一般酚-OH5-OH7.

5%NaHCO35%NaCO31-2%NaOH二选择题1.D2.D3.C4.B5.B6.C7.C8.B9.C10.A11.A12.A13.C14.C15.B16.A17.A18.C19.A20.A21.A22.C23.C三简答题1.

黄酮类颜色与基本骨架和取代基位置有关，如黄酮、黄酮醇为黄色，二氢黄酮为白色，有时为淡黄色，异黄酮也是有淡黄色及白色。黄酮4′、7′位有OH，黄色加深。2.

黄酮类的酸性强弱与酚OH取代位置及数目有关，酸性强弱顺序是7，4′二OH黄酮＞7-OH黄酮或4′-OH黄酮＞一般酚OH黄酮＞5-OH黄酮。3.

NaBH4反应紫红色，MgAc反应，紫外光下天蓝色，荧光，Mg－HCl，阳性，即红色，说明此白色成分为二氢黄酮类。4.①含有7-OH的黄酮类，在NaOMe中于320-330nm处有吸收，在NaOAc中带Ⅱ，向红位移5-20nm。②含有4-OH的黄酮类，NaOMe中带Ⅰ向红位移40-65nm，强度不变或增强。③含有3-OH的黄酮类，NaOMe中带Ⅰ向红位移50-60nm，强度减弱。④含有临二酚羟基的黄酮类，其紫外吸收光谱，NaOAc/H3BO3与NaOAc相比较，若A环上有临二酚羟基时（不含5，6位临二酚羟基），带Ⅱ向红位移5-10nm;若B环上有临二酚羟基时，带Ⅰ向红位移12-30nm。⑤含有5-OH的黄酮类，加入AlCl3/HCl后带Ⅰ向红位移35-55nm,且无3-OH，6-含氧取代。四．工艺设计题1.CADB2.多糖多糖芦丁槲皮素五．1.结构可能为：2.（1）Molish反应（＋）Mg-HCl（＋）二氯氧锆乙醇液（＋），加枸橼酸黄色不褪，（Ⅰ）示为黄酮苷，且3－OH游离。

（2）水解后，带Ⅰ（＋）51nm，示含4′-OH，NaOAc光谱带Ⅱ＋8nm，示含7-OH，与晶Ⅰ相比，红移，示糖连在7位。

（3）AlCl及AlCl3/H3BO4光谱：含5-OH

（4）由水解结果：含葡萄糖和鼠李糖，且glu以2位与鼠李糖相连，鼠李糖为末端糖，结构为：

第七章萜类和挥发油一．

名词解释1.

生源的异戊二烯法则2.

经验的异戊二烯法则3.

挥发油4.

萜类化合物5.

酸值、酯值、皂化值6.

奥类化合物二．

填空题1.

经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由衍变而来。2.

生源的异戊二烯法则认为，凡是由衍生而来的成分统称为萜类。3.

环烯醚萜为的缩醛衍生物，分子都带有键，属衍生物。4.

根据结构，可将环烯醚萜类成分分为二大类，即和，分布较广的是类，例如，玄参中的苷，栀子中的苷。5.

挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为，例如。6.

分离挥发油中的羰基化合物常采用和法。7.

龙脑又称，俗名。其左旋体主要得自；其又旋体存在于挥发油中。合成品为体。8.

挥发油应密闭于色瓶中温保存，以避免的影响发生分解变质。9.

穿心莲含有多种萜内酯，其中主要有、、。冬凌草中主要成分是，该成分属于环萜。10.

薄荷油来自科植物，用作药和药。三．

选择题1．罗勒烯经氧化后，可得到2分子HCHO、2分子CH3COCHO及1分子一羰基戊二醛，反应所用的氧化剂应是AKMnO4BH2O2CSeO2DO32．某一化学成分能使溴水褪色，能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物，该化合物中具有，A羰基B共轭双键C环外双键D环内双键3．在挥发油的高沸点馏份，含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分，该成分可能是：A草酚酮类B奠类C环烯醚萜类D强心苷类4.某一类化合物，甙键易被水解，能和Shear试剂产生特殊颜色反应，水解过程常产生各种不同颜色的沉淀，该类化合物可能是：A强心甙B鞣酸甙C黄酮甙D环烯醚萜甙5．采用分馏法分离下列挥发性成分，各成分馏出的先后顺序为：A①一②一③一④①异戊醇B②一③—④一①②柠檬烯C④一②一③一①③薄荷醇D③一④一①一②④杜松烯6．用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯：无水乙醚(5：1)做洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为：A①一②一③B②一③一①C③一②一①D②一①一③①②③7．白豆蔻挥发油含有下列成分，用9％OV—17做固定相，程序升温法进行气相色谱分析，各成分的保留时间顺序(小大)应为：A①一②一③一④B②一④一③一①C①一②一④一③D①一③一②一④①②③④8．上题中各成分用硅胶G薄层层析，用己烷做展开剂，各成分Rf值顺序应为：A②>③>④>①B①>②>④>③C①>④>③>②D④>③>②>①9.从艾叶油中分得一新的平喘有效成分IR(cm-1)：3350，2970，2920，1640，1375，890，810。lHNMRδ(ppm)：1.7(6H，S)1.95—2．6(5H，m)，3.65(1H，S，加D2O消失)3.85(1H，m)4.6(2H，S)5.4(1H，m)该化合物可能的结构为：ABCD10．用硅胶G薄层分离下列三种化合物，二氯甲烷：氯仿：乙酸乙酯：正丙醇(45：45：4.5：4.5)展开，结果如图，欲使三种化合物较好分离，可采用：ⅠⅡⅢA提高展开剂极性B改用硅胶H---CMC薄层层析C改用中性氧化铝薄层层析D改用硝酸银硅胶络合薄层层析11．某挥发性成分的13CNMR(半去偶)谱为：23．52(q)，23．74(q)，26.06(q)，26.92(t)，32.05(t)，38.89(t)，39.32(d)，42.09(t)，48.93(d)，56.62(d)，81.20(s)，106.84(t)，121.31(d)，148.29(s)，152.56(s)。该成分的结构应该是ABCD12.地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这的因为其中含有A.鞣质酯苷B.环烯醚萜苷C.羟基香豆素苷D.黄酮醇苷13.分离单萜类的醛与酮最好的办法是A.Girard试剂法B.3.5二硝基苯肼法C.亚硫酸氢钠法D.分馏法四．简答题1.挥发油应如何保存?为什么?2.试述挥发油的通性。3.简述挥发油的化学组成及主要功能基。4.简述萜类化合物的结构与沸点的关系。5.采用NaHSO3，法从挥发油中分离含羰基化合物时，应注意的主要问题是什么?其应用范围和Girard试剂有何不同?6．简述萜类化合物的结构特点。7．如何检识和分离挥发油中的醇类成分。8．试述环烯醚萜衍生物的结构特点。五、论述题1．试从化学成分角度解释地黄、玄参炮制后颜色变黑的现象。2．试比较挥发油提取中常用的水蒸汽蒸馏法、压榨法、溶剂提取法的优缺点及应用特点。3．卓酚酮是一种变形的萜类，试根据其结构讨论其应具备的化学性质。4．试述加成反应在萜类化合物的鉴别、分离、提纯以及不饱和键识别上的意义六．工艺设计题1.

用简便方法分离下列各组混合物（如用层析法，须注明吸附剂、洗脱剂及洗脱顺序）。（1）

从马辛挥发油中分离卡枯醇（Ⅰ）和榄香脂素（Ⅱ）(Ⅰ)(Ⅱ)（2）甲基丁香酚反式异甲基丁香酚（3）黄樟醚细辛醚2.某挥发油的薄层点滴反应结果如下，试根据结果提示的化学成分类型设计分离工艺。（1）对—二甲胺基苯甲醛试剂深蓝色（2）2，4—二硝基苯肼黄色（3）三氯化铁试剂蓝色（4）4—氨基安替比林—铁氰化钾橙红色（5）溴甲酚绿试剂黄色七．波谱分析题1.

用波谱法区分下列化合物（1）ⅠⅡⅢⅣ（2）ⅠⅡ（3）

ⅠⅡⅢ（4）

2.

从龙胆科植物金沙青叶胆中分离出一解痉活性成分—獐芽菜苦苷（I），部分结构鉴定数据如下，使归属各信号。IRVKBrmaxcm-1:3440,1710,1290,1090,1630;1HNMR[DMSO-d6,TMS内标]δ：0.86（S,1H）0.93（S,1H）,1.30（S,1H）,1.36(S,1H)以上四峰乙酰化后消失，5.3（m,3H）,5.58(d,1H),7.51(S,1H)

参考答案一．名词解释1.

认为萜类化合物都是由甲戊二羟酸衍生而来。2.

认为萜类化合物都是由异戊二烯演变而来。3.

挥发油是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。4.

萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。5.

以中和1克用水解1克以中和并皂化1克6.

奥类化合物是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。二．填空题1.异戊二烯2.甲戊二羟酸3.蚁臭二醛双萜类4.环烯醚萜苷裂环环烯醚萜苷环烯醚萜苷类玄参苷栀子苷5.脑樟脑6.NaHSO3Girard7.樟醇冰片艾纳香白龙脑香树消旋体8.棕色低光线9.二穿心莲内酯新穿心莲内酯去氧穿心莲内酯冬凌草素四二10.唇形调味驱风三.选择题DBBDAAABCDABD四．简答题1.挥发油应装满于棕色瓶内密闭，于阴凉处保存。因挥发油一般对光线、空气及温度均敏感，若与上述因素经常接触，可因氧化变质分解，比重增加，颜色加深，失去原有香气和挥发性。2.挥发油多有香气或特异气味，可挥发，易溶于亲脂性有机溶剂及高浓度乙醇，几不溶于水，有较高折光率，大多有光学活性，对光线、空气及温度敏感，易氧化。3.化学组成：萜类、脂肪族及芳香族化合物；主要功能基：醇、酚、醛、酮、酯、醚、酸等。4.①宜在低温下短时振摇提取，防止形成不可逆双键加成物。②由于空间位阻，NaHSO3只能和甲基酮或醛羰基反应，而Girard试剂可与所有含羰基的化合物反应。5.①根据元素组成，大部分萜类化合物分子中通常只含C、H、O三种元素，少数化合物含S、N等元素。②根据C原子数，多数萜类化合物的C原子数是5的正整数倍，具有(C5H8)n的通式。③根据取代基绝大部分萜类化合物含有双键、共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、亚异丙烯基以及活泼氢原子。④除以萜烃形式存在外，常形成醇、醛、酯、内酯等含氧衍生物。6.①多制备成酯进行检识。例如，向含醇类成分的挥发油中加入CS2数滴及NaOH固体粉末少许，混合振摇，然后再加1％钼酸铵至NaOH固体溶解，小心加2NH2SO4至酸性，再加氯仿数滴，振摇后静置，此时氯仿层显紫色；说明挥发油中含醇类化合物。该反应是通过醇类与CS2作用生成黄酸酯再加以检识。②向挥发油中加入邻苯二甲酸酐或丙二酸酐，使与醇羟基生成半酯转溶于Na2CO3中，酸化后用乙醚提出半酯，经皂化可得到原来的醇类成分。7.分子中具有环烯醚键，属单萜衍生物，有半缩醛结构，常以甙的形式存在，C4—CH3，可以是氧化态，如醇、醛、酸、酯等，也可以呈降解状态存在。8.①在单萜中，沸点随着双键减少而降低。三烯>二烯>一烯。②在含氧单萜中，沸点随官能团极性增加而增高。醚<酮＜醛<醇<酸。③分子量增大，沸点增高。酯>相应的醇。④含氧萜沸点一般高于相应萜烃。五、论述题1．玄参中的玄参甙、哈帕甙。地黄中的梓醇都属环烯醚萜甙，在加工炮制过程中，甙键水解，生成的甙元具有半缩醛结构，性质活泼，能进一步发生氧化、聚合作用，使颜色加深。2．①水蒸汽蒸馏法：提取较完全，但原料受热温度较高，可导致某些挥发性成分分解。因此，不适合于在蒸馏温度会发生变性分解成分的提取。②压榨法：该法在常温下进行，能保持原植物的香气，也不会发生成分的分解现象，但产物呈浑浊状，含水份、粘液质、组织细胞等，提取也不完全。该法适合于含油量高的新鲜药材以及遇热易分解成分的提取。③溶剂提取法：该法提取完全，挥发性成分也不易发生分解，但产物粘度大，含有较多的树脂、脂肪油、蜡等杂质。3．①由于酮基存在，使七元环显示一定芳香性，因此，可以发生溴化、硝化等。②由于羰基的吸电子作用，使环上酚羟基酸性大于一般酚羟基。③由于羰基和酚羟基处于适宜的空间位置，因此，可以和一些重金属离子发生络合反应。4．萜类化合物分子中的不饱和键可以和卤素、卤化氢及亚硝酰氯发生加成反应，加成产物往往是结晶形的，因此，可以识别不饱和键的存在。还可根据某些晶形加成物有一定的物理常数鉴定萜类成份。又因加成物是以固体形式析出，可达到分离，提纯目的。六．工艺设计题1．①挥发油乙醚液用5％NaOH提取，碱水液酸化后用乙醚萃取，挥去乙醚可得卡枯醇，碱水萃取过的乙醚液含榄香酯素。②用10％硝酸银硅胶柱层析，用石油醚一石油醚：乙酸乙酯混合液梯度洗脱，可依次得到反式异甲基丁香酚和甲基丁香酚。③用普通硅胶柱分离，用石油醚和石油醚：乙酸乙酯混合液梯度洗脱，可依次得到黄樟醚和细辛醚。2．挥发油中含贯类、羰基化合物、酚类及酸性成分，可用5％NaHCO3和l一2％NaOH依次萃取出酸性及酚性成分。用Girard试剂或NaHSO3法分离羰基化合物，最后用60％磷酸提取奥类。七、波谱分析题1．①结构I有环内共轭双键，在紫外光区的最大吸收波长为262nm(ε=3600)，结构Ⅱ的最大吸收波长为232nm(ε=19300)，结构Ⅲ是链状单萜，最大吸收波长为224．5nm(ε=14000)，结构Ⅳ在紫外光区无最大吸收。②卜桉叶醇的红外光谱出现889cm-1强吸收，α一桉叶醇无此吸收。③结构I、Ⅲ都具δ内酯，在红外光谱中出现1745cm-1吸收，但I有过氧键，应出现831、88l、1115cm-1吸收。Ⅱ具γ内酯，在1760cm-1出现五元内酯环吸收。④α一细辛醚具反式双取代乙烯基结构，δ=CH面外964cm-1。β一组辛醚具顺式双取代乙烯基结构，δ=CH面外690，且峰弱，不易辨认。也可用1HNMR波谱法区别。结构I的HeHc间偶合常数J反=16Hz，结构Ⅱ的J顺最多为11Hz。2.IR：VmaxKBrcm-1:3440(-OH)，1710(内酯C=O)，1290(内酯VasC-O-C),1090(VsC--O-C),1630(C=C)、1HNMRδ：0.86、0.93、1.30、1.36系糖羟基。5.3(m，3H，C8，10--H)，5.58(d，1H，C1-H)，7.51(S，1H，C3-H)。第八章三萜类化合物一．选择题1.

某中药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，则该提取液中可能含有：A.皂苷B.蛋白质C.单宁D.多糖2.A型人参皂苷的苷元母核是A.异螺旋甾烷型B.β－香树脂醇型C.羊毛脂甾烷型D.达玛烷型3.单皂苷与双皂苷分类的依据是A.糖的数目B.糖链的数目C.糖为双糖还是单糖D.皂苷元的数目4.利用酶控制水解可得到A.缩水苷元B.真正苷元C.异构化苷元D.丙酮化物5.柴胡皂苷水解能得到真正苷元的方法是A.酸水解B.碱水解C.Smith降解D.以上均可以6.甘草次酸是A.原皂苷B.单皂苷C.次皂苷D.皂苷元7.水解人参皂苷欲得到真正的皂苷元应用A.霍夫曼降解B.埃姆得降解C.史密斯降解D.酸水解10.C型人参皂苷为A.中性皂苷B.酸性皂苷C.甾体皂苷D.四环三萜皂苷11.柴胡皂苷的结构为：A.

甾体皂苷B.五环三萜皂苷C.四环三萜皂苷D.双皂苷12.欲从含皂苷的水溶液中萃取出皂苷，一般采用溶剂为：A.正定醇B.乙醇C.氯仿D.乙醚13.活性皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为A不能溶于水B产生泡沫C有溶血作用D久置产生沉淀14.皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是A具有3α-OHB具有3β-OHC具有3β-O-糖D具有3β-OAc二．判断题1.所有的皂苷类化合物均具有溶血作用。2.甘草酸和甘草次酸是苷与苷元的关系。3.皂苷具有溶血性，因此人参中的皂苷成分具有溶血性。4.皂苷可与甾醇类生成不溶于水的分子复合物。5.三萜皂苷一定是酸性皂苷。6.具有二分子糖的皂苷为双皂苷。7.凡溶血试验呈阳性的植物粗提液必含有皂苷类化合物。三．名词解释1.双皂苷2.次皂苷3.酯皂苷4.溶血指数5.酸性皂苷四．简答题1.按水解后苷元结构分类，三萜皂苷可分为几类，每类又分为几小类，它们的名称是什么？2.皂苷的提取通法是什么，请用流程表示.3.人参皂苷分几类，每类苷元的名称叫什么？母核的名称叫什么？五．工艺设计题1.

设计利用硅胶薄层析法鉴定生脉饮口服液中人参皂苷Rb1的方法。2.

毛冬青根中含有三萜及三萜皂苷，设计从毛冬青根中分离三萜皂苷的工艺流程，并进行化学鉴定。六．波谱分析题利用IR鉴别下列化合物：原人参二醇齐墩果酸熊果酸七.结构鉴定从某植物种子的正丁醇提取部分分离出一片状结晶（I），为三萜皂苷，mp255℃。[a]D+20(CH3OH):分子式C47H76O17（1）皂苷（I）按常法制备乙酰化物（Ⅱ），mp186-9℃，[a]D+37(CH3OH)，分子式C67H96O（2）皂苷（I）用稀酸水解得齐墩果酸，水解液经TLC检识为D-glc和L-ara,两者克分子比为2：1。（3）皂苷（I）经箱守法（CH3I/NaH/CH3SOCH3）全甲基化得甲基化衍生物（Ⅱ），其1H-NMR为δ3.23-3.94（10×OCH3），4020（1H，J=5Hz），4.40（1H，J=6Hz），4.47（1H，J=6Hz）（4）甲基化衍生物（Ⅲ）用酸水解，鉴定有2，3，4，6-四甲基-D-glc和2，3-二甲基-L-ara,同时得到齐墩果酸。（5）甲基化衍生物（Ⅲ）用5NNH4OH水解，鉴定有2，3，4，6-四甲基-D-glc。试根据以上数据推测皂苷（I）化学结构，并简述理由（D-glc和L-ara以C1构象式表示）

参考答案一．选择题1.A2.D3.B4.B5.C6.D7.C8.B9.C10.B11.B12.A二．判断题×√×××××三.名词解释1.皂苷元结构中有两处分别与两串糖的端基碳原子连接而成的苷2.降解部分糖的皂苷3.结构中有酯键的皂苷4.溶血指数是指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。5.结构中有羧基的皂苷。四.简答题1.三萜皂苷五环三萜齐墩果烷型

乌苏烷型

羽扇豆烷型

四环三萜达玛烷型

羊毛脂甾烷型2.正丁醇法

3.AB型为四环三萜达玛烷型；A型20（S）-原人参二醇

B型20（S）-原人参三醇；

C型为五环三萜齐墩果烷型，齐墩果酸。五．工艺设计题1.①利用正丁醇从口服液中分离出人参皂苷，制备供试液。②制备人参皂苷Rb1标准液。③供试液与标准液在同一硅胶板上层析对照。2.①乙醇热回流提取，得醇提取物。②醇提取物加水，再分别用乙醚、醋酸乙酯萃取，分出三萜类成分。③上述萃取过的水溶液用正丁醇萃取多次，合并正丁醇萃取液，减压浓缩至干，溶少量甲醇后加乙醚沉淀，得总皂甙。④总皂甙溶甲醇中进行硅胶柱层析，用含甲醇氯仿或含甲醇醋酸乙酯洗脱，收集流份，以TLC检查后合并，浓缩放置，析出物以甲醇重结晶，可得单体皂甙。化学鉴定：溶热水中，振摇时产生持久性泡沫；l—B反应呈红色；e——萘酚试验呈紫红色环。六．波谱分析题齐墩果酸、熊果酸及原人参二醇三者在红外光谱区域A1392—1355cm-1和区域B1330—1240cm-1吸收峰不同可加以鉴别。齐墩果酸在区域A只有二个吸收峰，在区域B有较强的三个吸收峰；熊果酸在区域A和B各有三条吸收峰；原人参二醇属四环三萜在A、B两区域吸收不明显。七．结构鉴定题第九章甾体类化合物一．填空题1.K-K反应是用来鉴别的反应。2.强心苷的水解反应有，，，四种。3.甲型和乙型强心苷元的基本结构的区分点在于不同，甲型为，乙型为。4.皂苷的乙醇液可被胆甾醇沉淀，生成的分子复合物用乙醇回流时，可溶于乙醚，而不溶，从而达到分离目的。5.盐酸丙酮法主要用于型苷的水解。该法水解条件是。二．选择题。1.甾体皂苷C25构型为D型，则A.25SB.25LC.NeoD.Iso2.