N有机含氮化合物

硝基化合物1、反应：

邻位、对位的取代基除NO2以外，下列取代基也可以发生亲和取代反应：

常用的亲核试剂：例如：机理：

负电荷可以分散到邻位和对位，而分散不到间位。

胺一、胺的制备：<一>含氮化合物的还原：1、2、选择还原：3、C—N化合物的还原（腈、酰胺、肟）：4、还原胺化：

氨或胺易与羰基加成，生成亚胺，亚胺不稳定，可以氢化还原得到1º、2º、3º胺

R.Leuckait反应：<二>酰胺Hoffamnn降阶反应：<三>胺或氨的烷基化：<四>盖布瑞尔反应（Gabriel）：<五>曼尼希反应（Mannich）：

氨甲基化反应：在醛、酮的α—C处引入—CH2N<

芳香卤代硝基化合物的亲核取代反应，也可以做制备胺的一种方法：二、胺的结构：三、化学性质：<一>碱性：

脂肪胺中由于R具有+I效应，使氮原子上的正电荷得以分散而稳定，因此，脂肪胺的碱性大于氨。

如此推理，则应该得到：

但在水溶液中：即：

胺的碱性强弱由三个因素决定：①电效应，即N原子上电子云密度的大小，②NR3+例子的稳定性，③空间位阻。

N原子上电子云密度的大小，主要和取代基的电效应有关；N原子上的空间位阻主要和取代基体积的大小有关；而胺正离子的稳定状况，如除和取代基的电效应有关外，在质子溶剂中还存在着溶剂化效应，如：

取代基越多，溶剂化效应越差，在上述三种因素的作用下，有：芳香胺：

其碱性小于脂肪胺

当环上有O、P定位基时碱性增强，有m定位基时碱性减弱：小结：①脂肪胺>胺>芳香胺；

②脂肪胺：

③芳香胺：

<二>成盐反应：1、成盐反应：2、季胺盐：

说明胺的亲核能力大于硫醚和醚季胺盐为强碱，加热易发生消去反应（E1cb）：

说明α—H的活性大于α’—H，H来自含H较多的碳原子，最后得到的是Hoffmann烯烃，此反应称为Hoffmann彻底甲基化反应。季胺碱、硫盐加热分解时，产物为双键上带有烷基较少的烯烃：

此规律称为Hoffmann规则，即生成的烯烃为双键上烷基较少的烯烃，此烯烃称为Hoffmann烯烃。反应的历程为E1cb：

反应的第一步是碱性试剂与酸性较强的β—H结合生成一个碳负离子中间体：

负碳离子的稳定性：不同类型碳原子所连氢原子的酸性：练习题：6、毒芹的活性成分是毒芹碱，据说是古希腊哲学家苏格拉底的致死原因。由下示反应，推断其结构：<三>酰化反应：<四>与HNO2反应：1、脂肪胺：①1ºRNH2：

Tiffemean—N.J.Demjanov反应：②

2ºRNH2：③3ºRNH2：2、芳香胺：①1ºRNH2：

较稳定的中间体②2ºRNH2：

③3ºRNH2：

<五>芳香胺环上的取代反应：1、卤代：2、硝化：3、磺化反应：4、酰化反应：1ºRNH2、2ºRNH2如和酸酐或酰卤反应，主要在N原子上进行酰化，3ºRNH2则在苯环上进行酰化。<六>和羰基的反应：1ºRNH2：

生成希佛碱，可用于保护羰基2ºRNH2：

烯胺存在两个反应中心，即N原子上的亲核性和双键上的反应。1、烷基化反应：2、酰基化：

通过烯胺主要是在羰基的α—C原子引入烷基或酰基

重氮甲烷（CH2N2）1、结构：中间N一对电子占据P轨道，边N占据一个SP轨道C—SP2N—SP生成卡宾2、性质：①和酸的反应（作为甲基化试剂）：

②和羰基的反应：

重氮和偶氮化合物1、制备：2、结构：

重氮：偶氮：3、性质：<一>取代反应：1、卤代和氰代：机理：2、NO2、SO3、SCN取代：3、氢取代（还原）：4、OH-取代：<二>Sandmeyer反应在合成上的应用：<三>偶合反应（不放出氮气）：1、pH值的影响：在弱酸或者弱碱情况下偶合

如在强酸情况下：

在强碱情况下：2、空间位阻的影响：3、Ph—NH2的偶合：

此偶合反应没有发生在苯环上，而是发生在N原子上，说明N原子上的H比苯环上的H活泼，如3ºRNH2可以在苯环上偶合：4、和酚的偶合：<四>还原：

化合物的结构和颜色

可见光的波长是4000Å—8000Å，由8000Å—4000Å依次是：红—橙—黄—绿—青—兰—紫。

人眼所观察到的颜色为互补色，即化合物吸收一定波长后剩余波长所组成的颜色。吸收4000Å—4250Å（紫色）黄绿色不吸收任何波长观察白色全部吸收黑色

有机化合物吸收一定波长的光是和分子内电子的跃迁有关的。电子在分子内结合的越牢固，跃迁所需要的能量就越大，即所吸收的波长越短。如果小于4000Å，人眼就观察不到，如δ键的跃迁；反之，就向长