由此得到的费休试剂中课件

痕量水分分析方法化学(3)班周加才03081098痕量水分分析方法化学(3)班周加才030810981痕量水分析定义

痕量水分分析通常是指样品中含水量在千分之一以下，特别是在百万分之几数量级的水分分析。痕量水分析定义痕量水分分析通常是指样品中含水量在千2痕量水分分析的意义

防止设备的腐蚀;水分与金属设备的腐蚀关系极大，包括化学腐蚀和电化学腐蚀;痕量水分对一些化学反应也有影响;防止水分冻结而堵塞管道，保证电气系统的绝缘性能等;在科研和生产上的其他作用。因而在许多生产过程中都要严格地控制和监测水分。痕量水分分析的意义

防止设备的腐蚀;因而在许多生产过程中都要3固体中水分的类别水分的类别特征湿水简单机械地附着水，与物质的性质无关吸着水分在一定条件下附着的水，与物质的性质有关化合水分化学结合水全水分湿分+吸着水分总水分湿分+吸着水分+化合水固体中水分的类别水分的类别特征湿水简单机械地附着水，与物质的4痕量水分的分析方法

1化学法：费休法及其他化学法2电化学及电子学方法：电解法、电容测量法、微波测量法3吸附法：压电石英振荡法、吸附热法4露点法5光学方法：红外光谱法、紫外光谱法、比色法、激光测水法6气相色谱法痕量水分的分析方法1化学法：费休法及其他化学法2电化学及电5卡尔•费休法（KarFischer）

多年来，费休法广泛地应用于各种液体，固体及一些气体样品中水分的测定，均给出满意的结果。在很多场合下，常被作为水分特别是ppm级痕量水分的确定标准分析方法，用以校正其他的测定方法。

卡尔•费休法（KarFischer）

6基本原理卡尔•费休（KarFischer）所提出的含碘、二氧化硫、吡啶及甲醇四种成分的试剂，现通称卡尔•费休试剂。基本原理卡尔•费休（KarFischer）所提出的含碘、二7上式中只有第1式对水是专一的，2式在无甲醇的情况下，一些含活泼氢的化合物，包括水，都能与反应，如：可见在无甲醇情况下，试剂不稳定，对水反应不专一。因此，费休试剂都包括有甲醇或另一种含活泼氢的溶剂。由此得到的费休试剂中，每摩分子碘与每摩分子水相当。上式中只有第1式对水是专一的，2式在无甲醇的情况下，一些含活8试剂的配制与标定通常所用试剂只有碘严格依照化学计量。克分子比常取碘：二氧化硫：吡啶=1：3：10。试剂可按下述方法配制：将63克分析纯的碘溶解在110mL无水吡啶中，冷却，在无搅拌情况下通往SO2使其增重32克，静置3min，然后用无水甲醇冲稀到500mL。试剂的配制与标定通常所用试剂只有碘严格依照化学计量。克分子比9费休试剂由于其强的反应性能，容易引起一些副反应，同时也易为环境湿度所污染，所以必须经常标定。由于费休试剂对水分十分敏感，在配制、贮存和使用时要特别注意防止从环境中吸湿；此外在滴定及存放试剂时都要经过装有干燥剂的系统才能与大气相通。此外，在滴定期时还应避光，因为光照射试剂及被滴定液所产生碘的量足以使滴定结果有显著误差。费休试剂由于其强的反应性能，容易引起一些副反应，同时也易为环10终点的确定

方法目视滴定电位滴定永停点滴定法电量法终点的确定

方法目视滴定电位滴定永停点滴定法电量法11A、目视法黄色变为铬黄，最后由于过量的碘而呈棕黄色。（目视法对一些有色溶液难以指示）A、目视法黄色变为铬黄，最后由于过量的碘而呈棕黄色。（目视法12B、永停点滴定法永停点滴定装置电路示意图E：干电池K：开头R1：高电阻（10万欧姆）V：毫伏表R2：可变电阻（1千欧姆）G：检流计（8.0*10-8A）C：滴定池

在水分的卡尔•费休法痕量分析时，前述目视终点不明显，采用“永停点”电流分析法和电量法决定终点比较灵敏。B、永停点滴定法永停点滴定装置电路13由此得到的费休试剂中课件14干扰物质费休试剂能用于测定几乎所有的有机物中的水分，只有少数物质干扰。但是在测定无机物中水分时干扰就比较多。归纳起来，干扰物质主要有以下几种：1）能与费休试剂反应生成水者2）能还原碘者3）将碘化物氧化为碘者4）弱的含氧酸盐干扰物质费休试剂能用于测定几乎所有的有机物中的水分15表一不干扰费休法测定的有机物类别举例酸羟酸、羟基酸、氨基酸、磺酸醇一元醇、多元醇、酚酯羟酸酯、正酸酯、氨基甲酸酯、内酯、无机酸酯稳定羟基化合物糖、甲醛、三氯乙醛、二苯基乙二酮、二苯乙醇酮缩醛、醚缩甲醛、二乙醚烃类饱和及不饱和直链及芳烃酸酐、酰卤乙酸酐、苯甲酰氯过氧化合物过氧化氢、二烷基过氧化物含氮化全物胺、酰胺卤化物卤代烷含硫化全物硫化物、硫氰酸盐、硫醚、黄原酸盐、二硫化氨基甲酸酯表一不干扰费休法测定的有机物类别16表二不干扰费休法测定的无机物类别举例有机酸盐无机酸盐酸性氧化物SiO2，Al2O3无机酸、酸酐SO2，HI，HF，HNO3，HCN，H2SO4，HSO3NH2表二不干扰费休法测定的无机物类别17表三有干扰的有机化合物类别干扰的性质活泼羰基化合物形成缩醛过氧化氢与试剂中的二氧化硫反应搞环血酸被碘定量氧化醌被HI定量还原硫醇被碘定量氧化二酰基过氧化物被HI还原表三有干扰的有机化合物类别干扰的性质活泼羰基化合物形成缩醛18表四有干扰的无机化合物（部分）化合物类别干扰的性质金属氢氧化物及氧化物与费休试剂定量反应碳酸盐及酸式碳酸盐与费休试剂定量反应乙酸铅（碱性）反应不完全氨与碘反应硼酸及氧化物被甲醇定量酯化氯化铁与费休试剂定量反应二氯化氧锆反应不完全表四有干扰的无机化合物（部分）化合物类别19应用

1．直接滴定法测水；2．计算有机功能团含量；1）有些有机功能团能与甲醇、乙醇或其它试剂起定量反应并生成当量水，用费休试剂滴定此水2）一些有机功能团能与水在催化剂作用下起定量反应，用费休试剂测定水的消耗3.一些有机化合物可与费休试剂直接起化学计量反应而不涉及水的生成与消耗，可进行直接测定。应用

1．直接滴定法测水；20谢谢大家谢谢大家21痕量水分分析方法化学(3)班周加才03081098痕量水分分析方法化学(3)班周加才0308109822痕量水分析定义

痕量水分分析通常是指样品中含水量在千分之一以下，特别是在百万分之几数量级的水分分析。痕量水分析定义痕量水分分析通常是指样品中含水量在千23痕量水分分析的意义

防止设备的腐蚀;水分与金属设备的腐蚀关系极大，包括化学腐蚀和电化学腐蚀;痕量水分对一些化学反应也有影响;防止水分冻结而堵塞管道，保证电气系统的绝缘性能等;在科研和生产上的其他作用。因而在许多生产过程中都要严格地控制和监测水分。痕量水分分析的意义

防止设备的腐蚀;因而在许多生产过程中都要24固体中水分的类别水分的类别特征湿水简单机械地附着水，与物质的性质无关吸着水分在一定条件下附着的水，与物质的性质有关化合水分化学结合水全水分湿分+吸着水分总水分湿分+吸着水分+化合水固体中水分的类别水分的类别特征湿水简单机械地附着水，与物质的25痕量水分的分析方法

1化学法：费休法及其他化学法2电化学及电子学方法：电解法、电容测量法、微波测量法3吸附法：压电石英振荡法、吸附热法4露点法5光学方法：红外光谱法、紫外光谱法、比色法、激光测水法6气相色谱法痕量水分的分析方法1化学法：费休法及其他化学法2电化学及电26卡尔•费休法（KarFischer）

多年来，费休法广泛地应用于各种液体，固体及一些气体样品中水分的测定，均给出满意的结果。在很多场合下，常被作为水分特别是ppm级痕量水分的确定标准分析方法，用以校正其他的测定方法。

卡尔•费休法（KarFischer）

27基本原理卡尔•费休（KarFischer）所提出的含碘、二氧化硫、吡啶及甲醇四种成分的试剂，现通称卡尔•费休试剂。基本原理卡尔•费休（KarFischer）所提出的含碘、二28上式中只有第1式对水是专一的，2式在无甲醇的情况下，一些含活泼氢的化合物，包括水，都能与反应，如：可见在无甲醇情况下，试剂不稳定，对水反应不专一。因此，费休试剂都包括有甲醇或另一种含活泼氢的溶剂。由此得到的费休试剂中，每摩分子碘与每摩分子水相当。上式中只有第1式对水是专一的，2式在无甲醇的情况下，一些含活29试剂的配制与标定通常所用试剂只有碘严格依照化学计量。克分子比常取碘：二氧化硫：吡啶=1：3：10。试剂可按下述方法配制：将63克分析纯的碘溶解在110mL无水吡啶中，冷却，在无搅拌情况下通往SO2使其增重32克，静置3min，然后用无水甲醇冲稀到500mL。试剂的配制与标定通常所用试剂只有碘严格依照化学计量。克分子比30费休试剂由于其强的反应性能，容易引起一些副反应，同时也易为环境湿度所污染，所以必须经常标定。由于费休试剂对水分十分敏感，在配制、贮存和使用时要特别注意防止从环境中吸湿；此外在滴定及存放试剂时都要经过装有干燥剂的系统才能与大气相通。此外，在滴定期时还应避光，因为光照射试剂及被滴定液所产生碘的量足以使滴定结果有显著误差。费休试剂由于其强的反应性能，容易引起一些副反应，同时也易为环31终点的确定

方法目视滴定电位滴定永停点滴定法电量法终点的确定

方法目视滴定电位滴定永停点滴定法电量法32A、目视法黄色变为铬黄，最后由于过量的碘而呈棕黄色。（目视法对一些有色溶液难以指示）A、目视法黄色变为铬黄，最后由于过量的碘而呈棕黄色。（目视法33B、永停点滴定法永停点滴定装置电路示意图E：干电池K：开头R1：高电阻（10万欧姆）V：毫伏表R2：可变电阻（1千欧姆）G：检流计（8.0*10-8A）C：滴定池

在水分的卡尔•费休法痕量分析时，前述目视终点不明显，采用“永停点”电流分析法和电量法决定终点比较灵敏。B、永停点滴定法永停点滴定装置电路34由此得到的费休试剂中课件35干扰物质费休试剂能用于测定几乎所有的有机物中的水分，只有少数物质干扰。但是在测定无机物中水分时干扰就比较多。归纳起来，干扰物质主要有以下几种：1）能与费休试剂反应生成水者2）能还原碘者3）将碘化物氧化为碘者4）弱的含氧酸盐干扰物质费休试剂能用于测定几乎所有的有机物中的水分36表一不干扰费休法测定的有机物类别举例酸羟酸、羟基酸、氨基酸、磺酸醇一元醇、多元醇、酚酯羟酸酯、正酸酯、氨基甲酸酯、内酯、无机酸酯稳定羟基化合物糖、甲醛、三氯乙醛、二苯基乙二酮、二苯乙醇酮缩醛、醚缩甲醛、二乙醚烃类饱和及不饱和直链及芳烃酸酐、酰卤乙酸酐、苯甲酰氯过氧化合物过氧化氢、二烷基过氧化物含氮化全物胺、酰胺卤化物卤代烷含硫化全物硫化物、硫氰酸盐、硫醚、黄原酸盐、二硫化氨基甲酸酯表一不干扰费休法测定的有机物类别37表二不干扰费休法测定的无机物类别举例有机酸盐无机酸盐酸性氧化物SiO2，Al2O3无机酸、酸酐SO2，HI，HF，HNO3，HCN，H2SO4，HSO3NH2表二不干扰费休法测定的无机物类别38表三有干扰的有机化合物类别干扰的性质活泼羰基化合物形成缩醛过氧化氢与试剂中的二氧化硫反应搞环血酸被碘定量氧化醌被HI定量还原硫醇被碘定量氧化二酰基过氧化物被HI还原表三有干扰的有机化合物类别干扰的性质活泼羰基化合物形成缩醛39表四有干扰的无机化合物（部分）化合物类别干扰的性质金属氢氧化物及氧化物与费休试剂定量反应碳酸盐及酸式碳酸盐与费休试