有机化学-十二、羧酸衍生物

Carboxylicacid R R R NH2(R) 酰 酸 酰 一、命

对甲对甲基

4氯甲酰)苯甲

苯甲(苯甲(酸)乙(酸)丙(酸)乙酸乙酸

OCOOHO邻苯二甲酸单乙酯（二乙酯邻苯二甲酸单乙酯（二乙酯--

-甲基-γ-丁内O(3-甲基-4-丁内酯 乙酰乙酰乙酰苯乙酰

N,N-二甲基甲酰

N,3-二甲基戊酰4-乙酰氨基N,3-二甲基戊酰氮原子上有取代基,在取代基名称前加N标三、化学ORCL（X、O、ORCL（X、O、（一）水解、醇解、氨H2H2O O

O水解速酯酰水解速酯酰酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还

O

碱催化O

OR'+OH- RC O标记

OH+-RCOO-+皂化反应、水解完酰氧断旋光性醇，构型四面

空间位阻影响反应

H

H

+H

酸酸催化下，大多数2o和1o醇的羧酸酯的水酰氧键断裂；3o醇形成的酯可按烷氧断裂方式影响酯水解反应速度的因1空间位反应醇O O

RCOOR''

醇解速率：酰酯

O(CH)

)CCOCH 3 吡

3

OOO

COOC2H5+ +氨

NNC6H5COCl H

OOOCHO32NOO酰亚胺OOO

OO

O

RC异羟肟异羟肟3RC [RCONHO]3 异异羟肟酸（二）与有机金属化合物 L=X,OCOR,

H2 酮的一步，酰卤活性比酮大，故控制条件可得到酮O

R

H2

RRCN

醚H3O

酯与有机锂作用时，如果酯的α位基团较大时，

CH3

HO+33

CH3

（三）还原

RCH2OH

4RCH22

CH3CH=CHCH2CH2OH+罗罗森孟德还原(Rosenmund H2,pd- 喹不还不还原NO2、COOR鲍维特-勃朗Bouveault-BlancO

（四）克莱森酯缩合Claisen两两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成-

+

H+ H

CH aldol反应机 O

O O

OH OH3CH3COOC2H5+3

COOC2H5

2

R

三苯甲基钠

（Dieckmanncondensation（Dieckmanncondensation

H3O

OcrossedesterCOOC

+

COOC

H3OCOOCH

+

O

H3O

一一般醛、酮形成碳OOHC OC

H2 +

+

以草酸及适当化合物合成以草酸及适当化合物合成1,2

+

以环己以环己酮及适当有机原料

O

O （五）酰胺的特偏移，故酰胺一般为中性，而酰亚胺则为OOOOOOONH+

N-Na++ NH Br2+

Br+NaBr+OOO脱水RCONH

orSOCl

霍夫曼重排（降解Hofmann酰酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧碳，重排得一级

NaOH+

构型构型（六）肟的重排（贝克曼重排BeckmannR

or离去基团与迁移基团处于迁移基团迁移前后构型保持。反应同 H +

N

H2O+CR

R

肟有顺反，基团有 HNHNHNHN O

33O2NH 2第二节、特殊的羧酸衍及其他涉及到碳负离子的一、乙酰乙酸

通过克莱森酯缩二乙烯酮

O

与Br2/CCl4NaFeCl3反应具有酮和烯醇的双OOCHOCHOOCHOCHOOCC

1)H3O 酮式分

酸式分 成酸分浓浓前33）

R2)H3O2)H3O

1)

R

2)H3O

R

引入两个3HO3

再进行酮式分解和酸式

OCHCCHCOOC

OOOCOCHCCHCOOC

OBrCH2CH2CH2CH2CH

-

1)OH-2)

22

2

XCH 1) 22)H3O2

二、丙二酸二乙酯(diethyl

EtOCCH2COEt+

-[

H

) )2

1)32)H 31)

2)H引入基在合成上的

COOC2H5CH

_

-

CHCH222

2

5CH(COOCH 2 5

OO

H

DieckmannO

三、柏琴反应（PerkinCHO+

反反

+

OOH 四、达参反应（DarzenO +

反应机 反应机

CH3 O

αα,β-环氧酸酯经水解、酸化得羧酸，加热脱 O

OH

O

H3O

OO OOH

O /OO

H3O+

五、克脑文格尔反应Knoevenagel

有机

丙二酸、丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、

+

NC NC第三节、碳