结构化学第二章习题-分子结构

xxx公司文件编号：文件日期：修订次数：第1.0次更改批准审核制定方案设计，管理制度第二章分子结构一、填空题1、等性spn杂化轨道夹角公式为。2、离域π键的形成条件：。3、LCAO-MO成键三原则。4、在极性分子AB中的一个分子轨道上运动的电子，在A原子的ΨA原子轨道上出现几率为36%，在B原子的ΨB原子轨道上出现几率为64%，写出该分子轨道波函数。5、在极性分子AB中的一个分子轨道上运动的电子，在A原子的ΨA原子轨道上出现几率为80%，在B原子的ΨB原子轨道上出现几率为20%，写出该分子轨道波函数。6、O2的电子组态。磁性。7、HF分子的电子组态为。8、F2分子的电子组态为。9、N2分子的电子组态为。10、CO分子的电子组态为。11、NO分子的电子组态为。12、OF，OF+，OF-三个分子中，键级顺序为。13、判断分子有无旋光性的标准是Sn轴。14、判断分子无极性的对称性条件是两对称元素仅交于一点。15、O=C=O分子属于点群，其大π键类型是。16、丁二炔分子属于点群，其大π键类型是。17、NH3分子属于点群。18、CHCl3和CH3Cl分子均属于点群。19、N2的键能比N2+的键能小。20、自由价。21、Px与Px轨道沿z轴重叠形成键。Px与Px轨道沿x轴重叠形成键。22、变分积分表达式为。23、分子轨道。24、分子图。25、MOT中，电子填充应遵守。26、群的四个条件。27、根据分子对称性可以确定只有属于Cs,，，等几类点群的分子才具有偶极矩不为零。二、选择题1、用线性变分法求出的分子基态能量比起基态真实能量，只可能是：（）（A）更高（B）更低或相等（C）更高或相等（D）更低2、通过变分法计算得到的微观体系的能量总是（C）（A）等于真实体系基态能量（B）大于真实体系基态能量（C）不小于真实体系基态能量（D）小于真实体系基态能量3、比较①O2②O2-③O2+的键能大小次序为：（）（A）①>②>③（B）②>③>①（C）①<②<③（D）③>①>②4、下列四种物质在基态时为反磁性的是：（A）（A）(B)(C)(D)5、下列具有顺磁性的分子或离子是：（B）（A）(B)(C)(D)6、下列四种离子为顺磁性的是：（B）（A）(B)(C)(D)7、下列分子键长次序正确的是（A）（A）OF->OF>OF+（B）OF>OF->OF+（C）OF+>OF>OF-（D）OF->OF+>OF8、下列分子键长次序正确的是（A）（A）NO->NO>NO+（B）NO>NO->NO+（C）NO+>NO>NO-（D）NO->NO+>NO9、对于极性双原子分子AB，如果分子轨道中的一个电子有90%的时间在A的原子轨道φa上，10%的时间在B的原子轨道φb上，描述该分子轨道归一化的形式为：（）（A）Ψ=0.9φa+0.1φb（B）Ψ=0.1φa+0.9φb（C）Ψ=0.949φa+0.316φb（D）Ψ=0.316φa+0.949φb10、杂化轨道是（C）（A）两个原子的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道（B）两个分子的分子轨道线性组合形成的一组新的分子轨道（C）一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道（D）两个原子的原子轨道线性组合形成的一组新的分子轨道11、对于“分子轨道”的定义，下列叙述中正确的是（B）（A）分子中电子在空间运动的波函数（B）分子中单个电子空间运动的波函数（C）分子中单电子完全波函数（包括空间运动和自旋运动）（D）原子轨道线性组合成的新轨道12、下列化合物中哪个是极性分子（

C）（A）BF3（B）C6H6（C）SO2（D）CH413、以Z轴为键轴，根据对称性匹配原则，下列哪些原子轨道可以形成π型分子轨道（

C）（A）s-s（B）pz-pz（C）py-dyz（D）s-pz14、若以x轴为键轴，下列何种轨道能与Py轨道最大重叠？（B）（A）s（B）dxy（C）pz（D）dxz15、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：（A）（A）一定是顺磁性（B）一定是反磁性（C）可为顺磁性或反磁性（D）无法确定16、下列氯化物中，哪个氯的活泼性最差（

A）（A）C6H5Cl（B）C2H5Cl（C）CH2=CH-CH2Cl（D）C6H5CH2Cl17、下列氯化物中，氯原子活泼性最差的是（

C）（A）氯乙烷（B）氯乙烯（C）氯苯（D）氯丙烯18、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是（D）（A）（B）（C）（D）19、四苯乙烯分子，存在离域π键，它是（B）（A）（B）（C）（D）20、B2H6所属点群是（B）（A）C2v（B）D2h（C）C3v（D）D3h21、与H2O属相同点群的分子是：（C）（A）CO2（B）NH3（C）CH2F2（D）CFH322、CH2Cl2分子属于点群：（B）（A）C2（B）C2v（C）D2h（D）D2d23、若已知（以Z轴为键轴），下列中何者与不匹配？（D）（A）S（B）Pz（C）（D）Px24、比较①C6H5OH②ROH③RCOOH的酸性大小次序为（A）（A）②<①<③（B）①<②<③（C）②>①>③（D）②<③<①25、下列集合对乘法运算可以构成群的是（C）（A）（3，，1）（B）（-i，i，-1）（C）（1，1，1）（D）（1，0，-1）26、在HMO法中，认为有键连的碳原子间的交换积分应为何值（D）（A）1（B）0（C）α（D）β27、HF的成键轨道中C1和C2关系为（）（A）C1＜C2（B）C1﹥C2（C）C1=C2（D）不确定28、下列说法正确的是（）（A）分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称集。（B）同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群。（C）分子中有Sn轴，则此分子必然同时存在有Cn轴和σh（D）镜面σd一定也是σv29、用紫外光照射某双原子分子使分子电离出一个电子，如果电子电离后该分子的核间距变短了，则表明该电子是（C）（A）从成键的分子轨道上电离出的（B）从非键的分子轨道上电离出的（C）从反键的分子轨道上电离出的（D）不能确定从哪个分子轨道上电离出的三、简答题1、分子轨道理论要点。2、AO成键为什么要遵循三个原则？3、杂化轨道要点。4、休克尔分子轨道（HMO）要点。5、指出休克尔三点近似及三个积分的定义式？

6、说明NO容易氧化NO+的实验事实，并说明它们的磁性如何？

7、请用MO理论解析F2+比F2稳定的原因。8、已知丁二烯HMO行列式解为x=±1.618，x=±0.618试比较它与乙烯分子加成和络合活性高低，简要说明理由。9、群的定义是什么？NH3分子属何点群及所含对称操作有哪些？10、如何用对称性判断分子的旋光性和极性？

四、计算题1、用HMO法解[H2C=CH-CH2]和[H2C=CH-CH2]+和H2C=CH-CH2]-的π键能级、π键键能和离域能。2、用HMO法解烯丙基阳离子的离域能和基态波函数。3、已知烯丙基自由基三个π轨道为，求三个碳原子自由价的值。4、用HMO法近似讨论环丙烯基[C3H3]，求