化学动力学2的分章习题

V:1.0精细整理，仅供参考日期：20xx年X月一、选择题1绝对反应速率理论的假设不包括()D(A)反应物分子在碰撞时相互作用的势能是分子间相对位置的函数(B)反应物分子与活化络合物分子之间存在着化学平衡(C)活化络合物的分解是快速步骤(D)反应物分子的相对碰撞动能达到或超过某个值时才发生反应2按照绝对反应速度理论，实际的反应过程非常复杂，涉及的问题很多，与其有关的下列说法中正确的是()C(A)反应分子组实际经历的途径中每个状态的能量都是最低的(B)势能垒就是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差(C)反应分子组到达马鞍点之后也可能返回始态(D)活化络合物分子在马鞍点的能量最高3光化反应与黑暗反应的相同之处在于()A(A)反应都需要活化能(B)温度系数小(C)反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减小的方向进行(D)平衡常数可用通常的热力学函数计算4化学反应的过渡状态理论的要点是()B(A)反应物通过简单碰撞就变成产物。(B)反应物首先要形成活化络合物，反应速度取决于活化络合物分解为产物的分解速度。(C)在气体分子运动论的基础上提出来的。(D)引入方位因子的概念，并认为它与熵变化有关5下列哪种说法不正确()D(A)催化剂不改变反应热(B)催化剂不改变化学平衡(C)催化剂具有选择性(D)催化剂不参与化学反应6按照光化当量定律()C(A)在整个光化过程中，１个光子只能活化１个原子或分子(B)在光化反应的初级过程，１个光子活化１mol原子或分子(C)在光化反应初级过程，１个光子活化１个原子或分子(D)在光化反应初级过程，１个爱因斯坦的能量活化１个原子或分子7温度对光化反应速度的影响()D(A)与热反应大致相同(B)与热反应大不相同，温度增高，光化反应速度下降(C)与热反应大不相同，温度增高，光化反应速度不变(D)与热反应大不相同，温度的变化对光化反应速度的影响较小8两个H·与M粒子同时相碰撞，发生下列反应:H·+H·+M=H2(g)+M，此反应的活化能Ea是()A.大于零B.小于零C.等于零D.不能确定9化学反应的过渡状态理论认为（）A.反应速率决定于活化络合物的生成速率B.反应速率决定于络合物分解为产物的分解速率C.用热力学方法可以记算出速率常数D.活化络合物和产物间可建立平衡10气体反应碰撞理论的要点是（）A.全体分子可看作是刚球，一经碰撞便起反应B.在一定方向上发生了碰撞，才能引起反应C.分子迎面碰撞，便能引起反应D.一对反应分子具有足够能量的碰撞，才能引起反应11在碰撞理论中，有效碰撞分数q为()A.q=exp(-Ea/RT)B.q=exp(-Ec/RT)C.q=exp(-εc/RT)D.q=Pexp(-Ea/RT)12按碰撞理论，气相双分子反应的温度升高能使反应速率增加的主要原因是()A.碰撞频率增大B.活化分子数增加C.碰撞数增加D.活化能降低13如有一反应活化能是100kJ·mol-1，当反应温度由313K升至353K，此反应速率常数约是原来的()A.77.8倍B.4.5倍C.2倍D.22617倍14根据过渡态理论，液相双分子反应之实验活化能与活化焓之间的关系为()B(A)(B)(C)(D)15设单原子气体A和B发生化合反应，即A(g)+B(g)=C(g),设一维平动配分函数ft=108，一维转动配分函数fr=10，按过渡态理论，在温度T时，反应的概率因子为（）A(A)10-22(B)10-21(C)10-23(D)10-1316某一反应在一定条件下的平衡转化率为25%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，其平衡转化率将（）C(A)大于25%(B)小于25%(C)不变(D)不确定17设某种基元反应在500K时的实验活化能为83.14kJ·mol-1,则此反应的阈能Ec为（）D(A)2.145kJ·mol-1(B)162.1kJ·mol-1(C)83.14kJ·mol-1(D)81.06kJ·mol-118有一稀溶液反应，根据原盐效应，当溶液总的离子强度增加时，反应速率常数值k将()C(A)变大(B)变小(C)不变(D)无确定关系19已知HI是光分解反应机理是

则该反应的反应物消耗的量子效率为（）B(A)1(B)2(C)4(D)10620在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是（C）(A)互撞分子的总动能超过Ec(B)互撞分子的相对动能超过Ec(C)互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过Ec(D)互撞分子的内部动能超过Ec21某双原子分子分解反应的阈能Ec=83.68kJ·mol-1,则在300K时活化分子所占的分数是（）D(A)3.719×1014(B)6.17×10-15(C)2.69×1011(D)2.69×10-1522．在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是：()BA.反应体系是非理想的B.空间的位阻效应C.分子碰撞的激烈程度不够D.分子间的作用力23．对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵越负；(3)活化焓越负；(4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是：()BA.(2)(4)；B.(3)(4)C.(2)(4)D.(1)(2)(4)24．设某基元反应在500K时实验活化能为83.14kJ/mol，则此反应的临界能为：()AA.81.06kJ/molB.2.145kJ/molC.162.1kJ/molD.4.291kJ/mol25．简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法说法正确的是：()CA.反应物分子应具有的最低能量B.碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值C.反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值D.Ec就是反应的活化能．二、填空题1在光的作用下，O2可转变为O3，当1molO3生成时，吸收了3.01×1023个光子，则该反应之总量子产率为__________(2)2298K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，它们的活化能EⅠ=EⅡ，若速率常数kⅠ=10kⅡ，则两反应之活化熵相差__________19J/(K·mol)3在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义__________(互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec)4按碰撞理论，气相双分子反应的温度升高能使反应速率增加的主要原因是__________(活化分子数增加)5根据产物分子的角度分布，将反应分为直线模式和复合模式，直线模式的特点是：产物分子的角分布为_________________，过渡态的寿命为_____；复合模式的产物分子的角度分布是__________________，过渡态的寿命是_____，至少应_________过渡态的一个转动周期。(各向异性（或非对称性的），短，各向同性（对称分布），长，大于)6.阿累尼乌斯活化能是(活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差)7.气相有效分子碰撞理论的基本观点是。(分子间的碰撞是化学反应的必要条件，反应速率取决于活化分子的有效碰撞)8.根据活化络合物理论，液相分子重排反应的活化能Ea和活化焓△rHm之间的关系是。(Ea=△rH≠m+RT)9.反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个，即_________，_______(在连心线方向上的相对平动能超过临界能；碰撞的方向必须一致)三、判断题1碰撞理论可以证明活化能与温度的关系（）对2碰撞理论可以解决分子碰撞频率的计算（）对3碰撞理论可从理论上计算速率常数与活化能（）错4由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数与绝对温度成正比（）错5和阿累尼乌斯理论相比,碰撞理论可以说明质量作用定律只适用于基元反应（）对6根据光化当量定律，在整个光化过程中，一个光子只能活化一个分子或者一个原子（）错7光化反应与黑暗反应的共同点在于都需要活化能（）对8酶催化反应易于受酶杂质影响（）对9温度的变化对于光化反应的速率影响较小（）对四、计算题1．对于加成反应A+B－→P，在一定时间Δt范围内有下列关系：[P]/[A]=kr[A]m－1[B]nΔt，其中kr为此反应的实验速率常数。进一步实验表明：[P]/[A]与[A]无关；[P]/[B]与[B]有关。当Δt=100h时：[B](pө) 10 5[P]/[B] 0.04 0.01(1)此反应对于每个反应物来说，级数各为若干

(2)有人认为上述反应机理可能是：2BB2，K1(平衡常数)，快B+A络合物，K2(平衡常数)，快B2+络合物P+B，k3(速率常数)，慢导出其速率方程，并说明此机理有无道理。解：(1)[P]/[A]在Δt内与[A]无关，由[P]/[A]=kr[A]m－1[B]nΔt可知：m－1=0，m=1由[P]/[A]=kr[A]m－1[B]nΔt则［P］=kr[A][B]nΔt[P]/[B]=kr[A][B]n－1Δt将两组实验数据代入，0.04=kr[A][10]n－1Δt0.01=kr[A][5]n－1Δt解得n=3故此反应对A为一级，对B为三级(2)速控步为第三步：d[P]/dt=k3[B2][络合物]因为[B2]=K1[B]2，[络合物]=K2[A][B]所以d[P]/dt=k3K1[B]2K2[A][B]=k3K2K1[B]3[A]对A为一级，对B为三级，符合实验，机理正确2．试用稳态近似法导出下面气相反应历程的速率方程：AB，B+CD并证明该反应在高压下呈一级反应，在低压下呈二级反应。证明：达稳态时，d[B]/dt=k1[A]－k2[B]－k3[B][C]=0，[B]=k1[A]/(k2+k3[C])所以d[D]/dt=k3[B][C]=k1k3[A][C]/(k2+k