天然药化-12 -01第十二章生物碱

第十二章生物碱中国药科大学中药学院天然药物化学教研室Alkaloids

概述生物碱的结构类型生物碱的理化性质生物碱的提取和分离生物碱的结构鉴定23133345第十二章生物碱一、生物碱的定义

（含N有机化合物的总称）1.多数由C、H、O、N组成。2.Ｎ多在环上，少数在环外。3.大多具碱性，可与酸成盐。4.多具显著的生理活性。生物碱的含义和特点

生物碱的定义生物碱在植物界的分布生物碱在植物体中的存在形式生物碱命名原则243133第十二章生物碱

主要分布于植物界，在动物中发现得很少。双子叶植物：小檗科，毛茛科，木兰科，防己科，罂粟科，芸香科裸子植物：红豆杉属，松属，云杉属，三尖杉属，麻黄属单子叶植物：石蒜科，百部科，百合科

二、生物碱的分布

动物界也有存在，但种类少。肾上腺素蟾酥碱二、生物碱的分布

蟾蜍毒汁中的色胺海绵中含溴的生物碱，具有很强的细胞毒作用二、生物碱的分布生物碱的定义生物碱在植物界的分布生物碱在植物体中的存在形式生物碱命名原则243133第十二章生物碱三、生物碱在植物中的存在形式1、游离生物碱

2、成盐的生物碱以酰胺、氮杂缩醛、季胺碱、酯的形式存在与生物碱成盐的酸主要是有机酸，如柠檬酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、有少数生物碱与无机酸结合成盐，如小檗碱以盐酸盐存在于黄连中。生物碱的定义生物碱在植物界的分布生物碱在植物体中的存在形式生物碱命名原则243133第十二章生物碱四、生物碱的命名原则

1.生物碱类型的命名生物碱类型的命名主要根据其基本骨架的化学结构，如吡啶、吡咯啶、喹啉、异喹啉、萜类生物碱等类型；但有的则是以来源植物命名，如石蒜科生物碱、茄科生物碱、贝母属生物碱等。

四、生物碱的命名原则2.生物碱单体成分的命名生物碱单体较多以植物来源的属、种的名称命名，如一叶萩碱（securinine）、石杉碱（huperzine）；有的则以生理活性或药效命名，如吗啡（morphine）（使睡眠）、吐根碱（emetine）（呕吐）；极少数以人名命名，如石榴碱（pelletierine）是为纪念化学家PierreJosephPelletier而定名。四、生物碱的命名原则3.生物简单体成分的外文命名外文名由词干、前缀和后缀三部分构成。基本词干按上述2的法则进行，作为前缀，常以epi-（表），neo-（新），pseudo-（伪），iso-（异），nor-（去甲基），seco-（开裂）等字冠首；后缀则因不同语种而异，英文、法文均接-ine，德文则以-in结尾。对于从一种植物中分离得到的具有同一基本母核的几种生物碱成分，往往多以不同的后缀（如-idine，-anine，-amine，-inine，-isine等）区别之。四、生物碱的命名原则3.生物简单体成分的外文命名如从湖北贝母（Fritillariahupehensis）中分离得到的湖贝甲素（hupehenine）、湖贝乙素（hupehenirine）、湖贝嗪（hupenizine）、湖贝新（hupenisine）、湖贝啶（hupehenidine）、湖贝甲素苷（hupehenoside）等10多种具有C-去甲-D-高甾体（C-nor-D-homo-steroide）骨架的生物碱，它们的词干均以种名“hupehen-”命名之，后缀则分别以-ine，-irine，-izine，-isine，-idine结尾，而苷通常以-oside结尾。概述生物碱的结构类型生物碱的理化性质生物碱的提取和分离生物碱的结构鉴定23133345第十二章生物碱1.

代表化合物——麻黄碱、伪麻黄碱互为立体异构体，区别在于C1的构型不同。

麻黄碱R=H,R’=CH3

伪麻黄碱

(ephedrine)（pseudoephedrine）（一）有机胺类生物碱二、生物碱的结构类型2.

代表化合物——秋水仙碱秋水仙碱(colchicine)秋水仙胺(colchamine)抑制有丝分裂，毒性大与秋水仙碱作用相同，毒性为其1/30～1/40。二、生物碱的结构类型秋水仙酰胺(秋裂胺，colchicinamide)二、生物碱的结构类型1.简单吡咯烷类2.双稠吡咯烷类3.吲哚里西定类（二）吡咯烷类红古豆碱(cuscohygrine)野百合碱(monocrotaline)一叶萩碱(securinine)二、生物碱的结构类型（三）哌啶类生物碱*结构新颖的胆碱酯酶抑制剂。最初被用于重症肌无力和小儿麻痹症，1996年被成功开发为治疗老年性痴呆的新药。石杉碱甲(huperzineA)二、生物碱的结构类型苦参碱氧化苦参碱matrine

oxymatrine二、生物碱的结构类型（四）托品烷类生物碱阿托品(atropine)R=H（dl）莨菪碱(hyoscyamine)R=H（l–）山莨菪碱(anisodamine)R=OH东莨菪碱(scopolamine)樟柳碱(anisodine)二、生物碱的结构类型鉴别反应(1)Vitali反应(针对莨菪酸部分)

（深紫--暗红--消失）

紫色二、生物碱的结构类型(2)DDL反应黄色二、生物碱的结构类型奎宁（金鸡纳树皮中的抗疟有效成分，含量高达3％）奎尼丁（五）喹啉类生物碱二、生物碱的结构类型喜树碱及其类似物喜树碱(camptothecin)R=H羟基喜树碱(hydroxycamptothecin)R=OH

二、生物碱的结构类型

生物碱的结构类型

（六）吖啶酮类生物碱吖啶酮类生物碱主要分布于芸香科植物中，生源上由邻氨基苯甲酸衍生而成。如芸香科鲍氏山油柑树皮中的山油柑碱（acronycine）具有显著的抗癌活性。吖啶酮山油柑碱冉特可林酮

生物碱的结构类型

（七）异喹啉类生物碱*（最大的一类）1.

简单异喹啉类2.苄基异喹啉类（最多）猪毛菜碱(salsoline)罂粟碱(papaverine)

生物碱的结构类型

3.双苄基异喹啉类

粉防己碱(tetrandrine)

生物碱的结构类型

4.

阿扑芬类5.原小檗碱类木兰碱(magnoflorine)小檗碱(berberine)轮环藤酚碱(cyclanoline)吐根碱(emetine)异喹啉环带苯骈喹啉啶环6.普洛托品类含羰基的小檗碱开环延胡索丙素(corydalisC)生物碱的结构类型7.吐根碱类

生物碱的结构类型

8.α－萘菲啶类

吗啡(morphine)

R=H可待因(codeine)

R=CH3

9.吗啡类血根碱(sanguinarine)

生物碱的结构类型

（八）吲哚类生物碱（较多，有千余种）长春碱（vinblastine,VLB）R=CH3长春新碱（vincristine,VCR）R=CHO1.长春碱和长春新碱

生物碱的结构类型

2.萝芙木生物碱利血平(reserpine)