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第9页共SECTIONPAGES9页2022届一轮专题(二十四)盐类的水解一、选择题1.如图所示是某离子X的水解过程示意图,则离子X可能是()A.COeq\o\al(2-,3)B.HCOeq\o\al(-,3)C.Na+D.NHeq\o\al(+,4)解析:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。答案:D2.生活中处处有化学,下列有关说法正确的是()A.天然硬水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液,运用了盐类的水解原理D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液,溶液的红色逐渐褪去解析:A项,天然硬水显碱性是因为HCOeq\o\al(-,3)发生水解,错误;B项,NH4Cl是强酸弱碱盐,水解显酸性,因此能溶解铁锈,错误;C项,惰性电极电解食盐水生成物是H2、Cl2、NaOH,Cl2与NaOH溶液反应可以制备消毒液,与水解无关,错误;D项,Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,加入BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀,c(COeq\o\al(2-,3))降低,平衡左移,溶液的碱性减弱,所以红色逐渐褪去,正确。答案:D3.(2021·吉林联谊校月考)下列反应的离子方程式正确的是()A.碳酸钠的水溶液呈碱性:COeq\o\al(2-,3)+2H2OH2CO3+2OH-B.用CH3COOH溶解CaCO3:COeq\o\al(2-,3)+CH3COOH=CH3COO-+H2O+CO2↑C.向Fe(OH)3胶体中加入氢碘酸溶液:Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2OD.氯化亚铁溶液中通入氯气:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-解析:COeq\o\al(2-,3)的水解要分步书写,水解的离子方程式为COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-、HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,A错误;碳酸钙是难溶物,不能拆开写,离子方程式为2CH3COOH+CaCO3=2CH3COO-+Ca2++H2O+CO2↑,B错误;Fe3+具有强氧化性,能将碘离子氧化为碘单质,故离子方程式为:2Fe(OH)3(胶体)+6H++2I-=2Fe2++I2+6H2O,C错误;氯气将亚铁离子氧化为铁离子:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,D正确。答案:D4.(2021·秦皇岛模拟)在一定条件下,Na2CO3溶液中存在COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-平衡。下列说法不正确的是()A.稀释溶液,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(OH-),c(COeq\o\al(2-,3)))增大B.通入CO2,溶液pH减小C.升高温度,平衡常数增大D.加入NaOH固体,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(COeq\o\al(2-,3)))减小解析:由平衡常数表达式K=eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(OH-),c(COeq\o\al(2-,3)))可知,K只随温度的变化而变化,所以稀释后达到平衡,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3))·c(OH-),c(COeq\o\al(2-,3)))不变,A错误;通入CO2,会使溶液中c(OH-)减小,所以溶液的pH也减小,B正确;盐的水解吸热,升高温度,平衡向吸热方向移动,所以平衡常数增大,C正确;加入NaOH固体时,c(OH-)增大,由eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(COeq\o\al(2-,3)))=eq\f(K,c(OH-))可知,eq\f(c(HCOeq\o\al(-,3)),c(COeq\o\al(2-,3)))减小,D正确。答案:A5.(2021·温州永嘉模拟)在0.1mol·L-1的NH3·H2O溶液中,下列关系正确的是()A.c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)B.c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)C.c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)>c(H+)D.c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)解析:NH3·H2O是一元弱碱,在水溶液中少部分发生电离:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,所以c(NH3·H2O)必大于c(NHeq\o\al(+,4))和c(OH-)。根据电荷守恒:c(OH-)=c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4)),且水是更弱的电解质,所以c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+),故c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)。答案:A6.(2021·兰州模拟)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-①HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3)②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A.加入少量金属钠,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSOeq\o\al(-,3))增大B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+eq\f(1,2)c(SOeq\o\al(2-,3))C.加入少量NaOH溶液,eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))、eq\f(c(OH-),c(H+))的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SOeq\o\al(2-,3))>c(H+)=c(OH-)解析:A项,加入金属钠后,钠和水反应生成氢氧化钠,使平衡①左移,平衡②右移,移动的结果是c(SOeq\o\al(2-,3))增大,可以利用极端分析法判断,如果金属钠适量,充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠,此时c(HSOeq\o\al(-,3))很小,错误;B项,依据电荷守恒判断,c(SOeq\o\al(2-,3))前面的化学计量数应为2,即c(H+)+c(Na+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(SOeq\o\al(2-,3)),错误;C项,加入氢氧化钠溶液后,溶液酸性减弱,碱性增强,所以eq\f(c(OH-),c(H+))增大,平衡①左移,平衡②右移,最终c(SOeq\o\al(2-,3))增大,c(HSOeq\o\al(-,3))减小,所以eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))增大,正确;D项,加入氨水至溶液呈中性,即c(H+)=c(OH-),由电荷守恒知,其他离子存在如下关系:c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3)),错误。答案:C7.(2021·哈尔滨模拟)常温下,0.2mol·L-1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后,所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法正确的是()A.HA为强酸B.该混合液的pH=7C.图中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+D.该混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+)解析:本题考查酸碱中和反应、盐类的水解及离子浓度的比较等。0.2mol·L-1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合恰好完全反应生成NaA和H2O,由图可知,溶液中c(A-)小于0.1mol·L-1,说明A-发生了水解反应,则HA是弱酸,A错误;A-发生水解反应生成HA和OH-,混合液呈碱性,pH>7,B错误;该混合液中离子浓度关系为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),故X、Y、Z分别表示OH-、HA和H+,C错误;所得溶液为NaA溶液,据物料守恒可得c(A-)+c(HA)=c(Na+),D正确。答案:D8.(2021·江西五市八校联考)现有amol·L-1的NaX和bmol·L-1的NaY两种盐溶液。下列说法正确的是()A.若a=b且c(X-)=c(Y-)+c(HY),则HX为强酸B.若a=b且pH(NaX)>pH(NaY),则c(X-)+c(OH-)>c(Y-)+c(OH-)C.若a>b且c(X-)=c(Y-),则酸性:HX>HYD.若两溶液等体积混合,则c(Na+)=(a+b)mol·L-1(忽略混合过程中的体积变化)解析:若a=b且c(X-)=c(Y-)+c(HY),说明X-未发生水解,Y-发生水解生成HY,则HX为强酸,A正确;NaX和NaY溶液中,据电荷守恒可得:c(X-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)、c(Y-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),若a=b且pH(NaX)>pH(NaY),说明两溶液中c(Na+)相等,X-的水解程度大于Y-,则NaX溶液中c(H+)小于NaY溶液中c(H+),从而可得c(X-)+c(OH-)<c(Y-)+c(OH-),B错误;若a>b且c(X-)=c(Y-),说明X-的水解程度大于Y-的水解程度,则酸性:HX<HY,C错误;若两溶液等体积混合,Na+不发生水解反应,但溶液体积增大1倍,则有c(Na+)=eq\f(a+b,2)mol·L-1,D错误。答案:A9.(2021·北京丰台区模拟)室温下,取20mL0.1mol/LH2A溶液,滴加0.1mol/LNaOH溶液。已知NaHA溶液显碱性,下列说法不正确的是()A.0.1mol/LH2A溶液中有c(HA-)+c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/LB.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)C.消耗10mLNaOH溶液时,溶液pH<7,溶液中:c(HA-)>c(Na+)D.消耗40mLNaOH溶液时,溶液中:c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>(HA-)解析:根据物料守恒可知在0.1mol/LH2A溶液中有c(HA-)+c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L,A正确;在溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),当滴加至中性时,c(H+)=c(OH-),所以溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),B错误;消耗10mLNaOH溶液时,溶液为NaHA、H2A按1∶1混合得到的溶液,NaHA溶液显碱性,而该混合溶液pH<7,说明H2A的电离作用大于HA-的水解作用,所以溶液中:c(HA-)>c(Na+),C正确;消耗40mLNaOH溶液时,二者恰好反应产生Na2A,Na2A电离产生Na+、A2-,根据物质电离产生离子浓度关系可知c(Na+)>c(A2-),A2-会发生水解产生HA-和OH-,水解产生的HA-继续水解产生H2A和OH-,同时溶液中还存在H2O的电离平衡,所以溶液中:c(OH-)>c(HA-),但A2-水解程度是微弱的,水解产生的离子浓度远小于盐电离产生的A2-,所以c(A2-)>c(OH-),故溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-),D正确。答案:B10.亚硝酸盐为肉制品护色剂,其外观及滋味都与食盐相似,由亚硝酸盐引起食物中毒的机率较高。常温下,HNO2的电离平衡常数为K=4.6×10-4(已知eq\r(4.6)=2.14),向20mL0.01mol·L-1HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液,测得混合液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列判断正确的是()A.X=20B.a点溶液中c(H+)=2.14×10-3mol·L-1C.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度逐渐减小D.b点溶液中微粒浓度的大小关系为c(HNO2)>c(Na+)>c(NOeq\o\al(-,2))解析:向20mL0.01mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液,若恰好反应需要氢氧化钠溶液体积20mL,c点时溶液呈中性,溶质为HNO2、NaNO2混合溶液,X<20,A项错误。由HNO2H++NOeq\o\al(-,2),K=eq\f(c(H+)·c(NOeq\o\al(-,2)),c(HNO2))≈eq\f(c2(H+),c(HNO2)),则4.6×10-4≈eq\f(c2(H+),0.01mol·L-1),得到c(H+)=2.14×10-3mol·L-1,B项正确。c点时溶液呈中性,溶质为HNO2、NaNO2混合溶液;氢氧化钠溶液体积为20mL时恰好反应,那么a到恰好完全反应时,水的电离程度逐渐增大;d点从图中读不出是在恰好反应之前还是恰好反应之后,C项错误。b点溶液为HNO2、NaNO2混合溶液,且浓度比为1∶1,由NOeq\o\al(-,2)+H2OHNO2+OH-,HNO2H++NOeq\o\al(-,2),溶液呈酸性,可知电离程度大于水解程度,微粒浓度大小为c(NOeq\o\al(-,2))>c(Na+)>c(HNO2),D项错误。答案:B11.(2021·长沙四校联考)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸,主要用于农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下,向1L0.500mol·L-1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液,混合溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是()A.a、b两点,水电离出的c水(OH-)之比为1.43∶6.54B.b点对应溶液中存在:c(Na+)=3c(HPOeq\o\al(2-,3))C.反应H3PO3+HPOeq\o\al(2-,3)2H2POeq\o\al(-,3)的平衡常数为105.11D.当V(NaOH)=1L时,c(Na+)>c(H2POeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)解析:a点为H3PO3与NaH2PO3的混合液,溶液显酸性,水电离出的c水(OH-)等于溶液中的氢氧根离子浓度,则a点溶液中ca水(OH-)=eq\f(10-14,10-1.43),b点为Na2HPO3与NaH2PO3的混合液,溶液显酸性,水电离出的c水(OH-)等于溶液中的氢氧根离子浓度,则b点溶液中cb水(OH-)=eq\f(10-14,10-6.54),则a、b两点,水电离出的c水(OH-)之比为10-5.11,A错误;由图可知,b点溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),且有c(H2POeq\o\al(-,3))=c(HPOeq\o\al(2-,3)),溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2POeq\o\al(-,3))+2c(HPOeq\o\al(2-,3)),则c(Na+)<c(H2POeq\o\al(-,3))+2c(HPOeq\o\al(2-,3))=3c(HPOeq\o\al(2-,3)),B错误;反应H3PO3+HPOeq\o\al(2-,3)2H2POeq\o\al(-,3)的平衡常数为eq\f(c2(H2POeq\o\al(-,3)),c(H3PO3)·c(HPOeq\o\al(2-,3)))=eq\f(c2(H2POeq\o\al(-,3))·c(H+),c(H3PO3)·c(HPOeq\o\al(2-,3))·c(H+))=eq\f(Ka1,Ka2)=eq\f(10-1.43,10-6.54)=105.11,C正确;当V(NaOH)=1L时,H3PO3与NaOH物质的量相等,二者恰好反应生成NaH2PO3溶液,由图可知,该溶液显酸性,则c(Na+)>c(H2POeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-),D错误。答案:C二、非选择题12.Fe3++H2OFe(OH)2++H+K1Fe(OH)2++H2OFe(OH)eq\o\al(+,2)+H+K2Fe(OH)eq\o\al(+,2)+H2OFe(OH)3+H+K3(1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是______________。通过控制条件,以上水解产物聚合,生成聚合氯化铁,离子方程式为xFe3++yH2OFex(OH)eq\o\al(3x-y,y)+yH+(2)欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)______。A.降温B.加水稀释C.加入NH4ClD.加入NaHCO3(3)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________。解析:(1)铁离子的水解分为三步,且水解程度逐渐减弱,所以水解平衡常数逐渐减小,则K1>K2>K3。(2)使平衡正向移动,因为水解为吸热反应,所以降温,平衡逆向移动;加水稀释,则水解平衡正向移动;加入氯化铵,氯化铵溶液为酸性,氢离子浓度增大,平衡逆向移动;加入碳酸氢钠,则消耗氢离子,所以氢离子浓度降低,平衡正向移动,所以答案选B、D。(3)从反应的离子方程式中可知,氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成,所以关键步骤是调节溶液的pH。答案:(1)K1>K2>K3(2)B、D(3)调节溶液的pH13.(2021·山东滨州检测)在室温下,下列五种溶液:①0.1mol·L-1NH4Cl溶液;②0.1mol·L-1CH3COONH4溶液;③0.1mol·L-1NH4HSO4溶液;④0.1mol·L-1NH3·H2O和0.1mol·L-1NH4Cl混合液;⑤0.1mol·L-l氨水。请根据要求填写下列空白:(1)溶液①呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,其原因是________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。(2)溶液②③中c(NHeq\o\al(+,4))的大小关系是②________(填“>”“<”或“=”)③。(3)在溶液④中______(离子)的浓度为0.1mol·L-1;NH3·H2O和______(离子)的浓度之和为0.2mol·L-1。(4)室温下,测得溶液②的pH=7,则说明CH3COO-的水解程度________(填“>”“<”或“=”,下同)NHeq\o\al(+,4)的水解程度,CH3COO-与NHeq\o\al(+,4)浓度的大小关系是c(CH3COO-)____c(NHeq\o\al(+,4))。(5)常温下,某水溶液M中存在的离子有Na+、A2-、HA-、H+、OH-,存在的分子有H2O、H2A。①写出酸H2A的电离方程式:________________________________________________________________________。②若溶液M由10mL2mol·L-1NaHA溶液与10mL2mol·L-1NaOH溶液混合而得,则溶液M的pH____(填“>”“<”或“=”)7。解析:(1)NH4Cl为强酸弱碱盐,根据“谁弱谁水解,谁强显谁性”的原则,NH4Cl溶液显酸性。(2)CH3COONH4溶液中,醋酸根离子促进铵根离子的水解,而NH4HSO4溶液中NH4HSO4电离出来的氢离子抑制铵根离子的水解,所以后者中铵根离子浓度大。(3)因为氯离子在溶液中不变化,所以其浓度为0.1mol·L-1;根据原子守恒可知,含N原子微粒的总物质的量浓度为0.2mol·L-1,而N原子的存在形式为NH3·H2O和NHeq\o\al(+,4)。(4)溶液②的pH=7,说明CH3COO-水解生成的OH-的物质的量等于NHeq\o\al(+,4)水解生成的H+的物质的量,即二者水解程度相同;根据电荷守恒得:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+),因为c(H+)=c(OH-),故c(CH3COO-)=c(NHeq\o\al(+,4))。(5)①由溶液中存在的微粒可知,H2A为二元弱酸,分步电离。②NaHA和NaOH恰好反应生成Na2A,溶液显碱性。答案:(1)酸NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+(2)<(3)Cl-NHeq\o\al(+,4)(4)==(5)①H2AH++HA-,HA-H++A2-②>14.(2021·泰安模拟)砷是生命的第七元素,可形成多种重要化合物,如雌黄(As2S3)、雄黄(As4S4)、砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3)等。(1)雄黄可入药。若0.5mol雄黄与O2反应生成As2O3,转移14mol电子,则另一种产物为__________(填化学式)。(2)砷酸(H3AsO4)是一种重要化工产品,可与足量NaOH溶液反应生成Na3AsO4。NaH2AsO4溶液水解反应的Kh=________,该溶液显______

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