农药残留与监督管理

农药残留与监督管理古德祥中山大学昆虫学研究所国家教育部食品工程研究中心水稻、蔬菜、水果生产过程，会发生各种病虫害。目前，多数的病虫防治主要靠化学农药，但习惯上过份依赖，甚至滥用农药。因化学农药有广谱，速效的优点，在保产、灭灾、保丰收方面起着重要的作用。但长期大面积、在大量施用化学农药，也带来许多负面影响：如害虫产生抗药性，害虫再猖獗，农药残留等问题。化学农药污染了水源、农田环境、残留于农产品，对人体健康造成威胁。目前生产上仍主要依靠化学农药，使用苏云金杆菌、白僵菌、赤眼蜂等的生物防治面积只有20%~30%。因此如何

选用（高效低毒、低残留农药）；

适用（根据病虫特点，使用对口的农药；合适的防治时间）；

巧用（减少用量，减少防治次数，有效的防治方法）化学农药，以减少农产品的农药残留、延缓害虫产生抗性，合理使用化学农药，保护利用天敌。化学农药种类繁多，根据防治对象不同有：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂等；根据化学组成不同有：无机矿物类有机氯类有机磷类氨基甲酸酯类沙蚕毒素类拟除虫菊酯类有机汞类、有机砷类、有机氟类等杀虫剂按作用方式分类有：

胃毒剂触杀剂熏蒸剂内吸剂

特异性剂：昆虫生长调节剂引诱剂拒食剂驱避剂不育剂在粮、油、菜、果及禽畜产品上施用化学农药，或多或少存在农药及其衍生物以及具有毒理学意义的杂质等，称之为农药残留由于农药性质、使用方法及使用时间不同，各种农药在食品中残留程度有所不同。下面具体介绍各类农药及其残留情况农药残留问题1.杀虫剂2.杀菌剂3.除草剂4.熏蒸剂5.农药污染食品的途径6.加工、烹调对食品中农药的影响7.食品中农药残留管理1、杀虫剂1.1有机氯类（organochlorine）有机氯杀虫剂为烃类、碳环或杂环化合物，有：

①滴滴涕（DDT）及其同系物；

②六六六（HCH）；

③环戊二烯类及其有关化合物；

④毒杀芬及有关化合物1.1.1滴滴涕（DDT）DDT于1874年首先由Zetdler合成，1937年PaulMuller发现它有杀虫作用才被应用。1945年以前，即第二次世界大战期间用于部队卫生防疫，战后用于防治森林害虫。DDT问世以来，化学农药进入极盛时代。20世纪60年代发现有机氯农药高残留和环境污染问题。DDT工业产品的主要成分：P,P´-DDT占77.1%O,P´-DDT占14.9%P,P´-DDD占0.3%P,P´-DDE占4.0%藻类0.1-0.3(167-500)湖水0.0006大型水生生物0.0-2.1(3500)无脊椎动物0.0-0.6(1000)沉淀物,痕量-3.5(5833)鱼,石斑鱼痕量-1.6(2667)水鸟:塘鹅,小鹈鹕63.0-25.5(105000~42500)图美国加州东北部图利湖和克拉马斯保护区DDT在食物链中的浓缩(ppm,痕量表示0.1ppm以下,括号内为浓缩倍数)水1浮游植物物265小鱼500肉食鱼8500肉禽鸟80000图克克伦湖水生食物物链中DDT的富集倍数数美国道尔尔地区和和威斯康康星州绿绿湾生物物区，50年中中使用30吨DDT、、15吨吨DDD和15吨甲氧氧DDT。对水水底沉积积物和各各种动物物的分析析，证实实了食物物链对有有机氯农农药的富富集作用用。沉积物0.01虾0.41(41)白鱼5.6(560)水婆鱼3.3(330)园鱼4.5(450)铃扁嘴鸭鸭28(280)鲱鱼鸥100(1000)图绿绿湾生物物区水生生食物链链中对有机氯农农药的富富集(ppm,括括号内为为倍数)DDT对对人的影影响：JMPR（2000））测定自自愿者食食用DDT残留留量的膳膳食对健健康的影影响，按按体重计计，一次次剂量6～10mg/(kg.d)，引起起出汗、、头痛和和恶心；；一次剂剂量达16mg/kg导致惊惊厥；但但以0.31～～0.61mg/(kg.d)剂量量进食21个月月，未见见影响。。2000年重重新评价价每日摄摄入耐受受量（Provisionaltolerabledailyintake，PTDI））为0.01mg/(kg.d)。。IARC的评价价，DDT可能能对人致致癌，但但证据不不足。DDT类类化合物物可干扰扰繁殖功功能，雌雌激素受受激活和和雄激素素抑制的的作用。。DDT在在食品中中的残留留：20世纪50年代代，我国国广泛应应用DDT，1983年禁止止生产，，DDT在食品品中的残残留有不不同程度度的降低低。1973～～1978年年全国性性食品食食品残留留调查，，1990和1992年两次次总膳食食研究结结果见下下表，其其中谷类类的残留留减少25倍。。2000～～2001年第第三次中中国总膳膳食研究究结果，，残留水水平比10年前前又有所所降低。。表中中国各时时期各类类食品中中DDT残留水水平比较较

(μg·kg-1)品名1973-19781990年1992年谷类24.400.961.82蔬菜16.205.593.10水果19.002.6820.45禽畜肉类868.30227.5324.40水产类1227.40118.9729.45蛋类406.1040.5128.28乳类23.802.772.77由于DDT化学学性质稳稳定，虽虽已被禁禁用或限限用，但但仍在环环境中持持久残留留，作为为有机污污染物，，成为全全球的监监测目标标。国际际食品法法典委员员会(CAC,CodexAlimentariuscommission)和各各国均颁颁布了食食品中DDT残残留限量量标准。。见下表表表食品中DDT残残留限量量标准国家品名最高残留限量（

μg·kg-1）以色列家禽脂5美国家禽无限值，以5mg/kg为干预水平德国鸡肉1（脂肪）英国鸡肉1鸡肝0.1泰国家禽肉1（脂肪）禽杂碎1（脂肪）续表食品中DDT残残留限量量标准(μg•kg-1)国家品名最高残留量品名最高残留量荷兰茶0.2鱼肝2可可产品0.5(脂肪)其他水产品0.5肉1野和农禽1乳0.04其他动物油脂1蛋0.1其他食品0.05鳗1续表食品中DDT残残留限量量标准(μg·kg-1)国家品名残留限量国家品名残留限量波兰柑橘0.05波兰马铃薯0.05其他水果0.05茶0.1谷物0.05蔬菜0.05蛋0.1CAC胡萝卜0.2啤洒花0.05谷类0.1肉及制品1.0蛋0.1乳及制品0.04乳0.02肉(畜)5(脂肪)1.1.2六六六六(HCH)和林林円(γ-HCH)HCH是是1825年MichaelFaraday首首次生产产。第一一次世界界大战期期间被用用做烟雾雾弹。20世纪纪发现了了它的杀杀虫性能能。γ-异构体体(林円)杀虫效效果最好好。HCH在防防治蚊等等，控制制疟疾和和其他虫虫媒传播播疾病有有一定效效果，亦亦能防治治粮棉害害虫、土土壤害虫虫。化学结构构为1,2,3,4,5,6-六氯氯环已烷烷.工业品异异体的比比例:α异构体65%-70%β异构体5%-6%γ异构体13%;δ异构体6%林円含有99%以以上的γ-HCH六六六(HCH)对人人的影响响：经过一系系列毒理理学试验验，发现现工业品品六六六六主要损损害肝脏脏，25mg/kg能能引起病病变；而而林丹则则损伤肾肾脏，1mg/kg能能引起肾肾脏病变变。这类类农药的的脂溶性性特点，，进入人人体易积积累于脂脂肪及富富含脂肪肪的组织织。人的的盯聆（耳垢））检测出出六六六六、滴滴滴涕的含含量与体体脂中六六六六的的含量呈呈显著正正相关，，其积蓄蓄量又与与当地该该农药施施用量呈呈极显著著正相关关。人群群中六六六六积蓄蓄量与男男性肝癌癌、肠癌癌和肺癌癌以及女女性肠癌癌相关。。1983年之前前，六六六六、DDT的的用量占占农药总总用量的的50%，有30余年年的使用用历史。。20世世纪70年代全全国普查查的结果果，各类类食物中中普遍存存在六六六六残留留，90年代调调查，有有所降低低（见下下表）；；2000-2001年中国国第三次次总膳食食研究，，结果表表明，各各类食品品中HCH残留留水平比比10年年前又有有所降低低，但在在个别地地区仍相相当严重重。林丹（γ-HCH）推荐ADI值值，以体体重计为为0.01mg/kg表不不同时期期各类食食品中HCH残残留水平平比较/μg·kg-1品名1973~19781990年1992年谷类146.003.625.62蔬菜23.42.206.31水果17.92.282.67禽畜肉类2006.6019.1049.16水产类1171.908.1013.97蛋类861.0018.7547.48乳类152.802.94.06表六六六六的的残留限限量(mg•kg-1)食物再残留限量食物再残留限量原粮0.05水产品0.1豆类0.05肉及其制品(原样计)薯类0.05

脂肪含量10%以上0.1蔬菜0.05牛乳水果0.05脂肪含量2%以下0.01茶叶0.2脂肪含量2%以上0.5蛋品0.1表林丹的残留限限量(mg•kg-1)食物最大残留限量小麦0.05蛋品0.1牛乳0.01肉

脂肪含量10%以下(以原样计)0.1肉

脂肪含量10%及以上(以脂肪计)11.1.3环环二烯烯类有艾氏剂剂（aldrin）、、狄氏剂剂（diedrin））、氯丹丹（chlordane）、、七氯（（heptachlor）、、灭蚁灵灵(mirex),还还有硫硫丹(thiodan)、开开蓬(kepone)等(1)艾氏剂和狄氏剂，有各自自的立体体异构体体：异艾艾氏剂和和异狄氏氏剂。艾艾氏剂迅迅速代谢谢为狄氏氏剂；异异艾氏剂剂代谢为为异狄氏氏剂动物艾氏剂的含量(ppm)土壤0.03蚯蚓和步行鸟1.0~1.5白蚁1.0蛇12.4美国密苏苏里州一一片农田田,每公公亩施用用艾氏剂剂0.5公斤经经过7年年后其残残毒量见见下表：：表施施用0.5公斤斤/公亩亩艾氏剂剂17年年后的含含量（2）氯丹（chlordane）有有α异构体和和γ异构体。。氯丹对对光稳定定，在土土壤的沉沉渣中稳稳定持久久，可由由土壤迁迁移到作作物上。。氯丹对对蚯蚓有有毒性。。高等动动物吸收收后，主主要在脂脂肪组织织蓄积，，肝脏次次之。动动物的代代谢产物物氧氯丹丹（oxychlordane），，有更高高的毒性性。氯苯苯丹诱导导肝微粒粒体酶活活性，在在较高水水平时，，出现肝肝肿大。。可诱发发小鼠肝肝细胞癌癌（3）灭蚁灵（mirex）），商品品名为Dechlorane，主要要用做阻阻燃剂（（flame-retardant），用用作塑料料、橡胶胶、涂料料等的阻阻燃剂。。也用作作胃毒杀杀虫剂。。中等毒毒性，它它具有胚胚胎毒和和致畸性性，对大大小鼠有有致癌性性。表施施用0.4公斤斤/公亩亩灭蚁灵灵在小型型动物体体内的含含量(美国密密西西比比河地区区)动物类灭蚁灵的含量(ppm)草食动物0.01杂食动物0.21肉食动物1.001.1.4毒杀芬（toxaphene）是一一种非内内吸的接接触毒和和胃毒杀杀虫剂，，对螨有有一定作作用，用用于防治治棉花、、蔬菜、、谷物和和大豆的的害虫和和牲畜体体内寄生生虫。有有中等毒毒性，大大鼠经口口LD5069~240mg/kg，对对小鼠致致癌，对对大鼠可可能致癌癌。表环二烯类类农药的残残留限量量农药名称食物最大残留限量(mg•kg-1)艾氏剂与狄氏剂AldrinandDieldrin原粮0.02七氯Heptachlor原粮0.021.2有有机机磷（organophosphorus）抗胆碱酯酶的的有机磷化合合物，通式如如右图R1和R2为简单的烷基基或芳基，二二者直接与磷磷相连。X基基可通过-S-或-O-将脂族或或杂环族接于于磷上。或R1、R2通过-S-或或-O-相连连，或者R1与磷相连和R2通过与-S-或-O-之一一相连有机磷农药为为神经毒物。。进入体内后后主要抑制血液和组织中中胆碱酯酶活性性，引起神经功功能紊乱，表表现为出汗、、震颤、神经经错乱、语言言失常等一系系列神经毒表表现。有机磷农药品品种不同，毒毒性差别很大大。经口急性性毒性可将有有机磷农药分分为：高毒(如甲胺磷、、久效磷、对对硫磷、磷胺胺等)中毒(敌敌畏、乐乐果、杀螟硫硫磷、倍硫磷磷等)低毒(敌百虫、马马拉硫磷、乙乙酰甲胺磷等等)20世纪70年代起，有有机磷农药用用于防治农作作物害虫。至至近年调查，，农药品种中中，杀虫剂约约占农药总产产量的70%，在70%的杀杀虫剂中，有有机磷杀虫剂剂又占70%，其中几种高毒毒品种（甲胺胺磷、甲基对对硫磷、对硫硫磷、氧乐果果、久效磷等等）又占有机机磷杀虫剂的的70%。农药中毒事件件频频发生，，蔬菜水果农农药残留超标标严重。受检检的样品中，，甲胺磷的检检出率最高，，浓度范围为为痕量至27.26μg/kg，敌敌敌畏次之，，浓度由痕量量至3.7μg/kg。表有机磷类农药药的残留限量量(mg•kg-1)农药名称食物最大残留限量甲胺磷Methidathion稻谷0.1蔬菜0.05棉籽0.1久效磷Monocrotophos稻谷0.02小麦0.02甘蔗0.02棉籽油0.05续表有机磷类农药药的残留限量量(mg•kg-1)农药名称食物最大残留限量对硫磷Parathion原粮0.1马铃薯0.05蔬菜0.01水果0.01棉籽油0.1磷胺

Phosphamidon稻谷0.1续表有机磷类农药药的残留限量量(mg•kg-1)农药名称食物最大残留限量敌敌畏Dichlorvos原粮0.1蔬菜0.2水果0.2倍硫磷Fenthion稻谷0.05小麦0.05蔬菜0.05水果0.05食用植物油0.01有机磷类续表表乐果Dimethoate的的残留限量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量稻谷0.05茎类蔬菜0.5小麦0.05鳞茎类蔬菜0.2大豆0.05块根类蔬菜0.5叶菜类蔬菜1梨果类水果1甘蓝类蔬菜1核果类水果2果菜类蔬菜0.5柑橘类水果2豆类蔬菜0.5食用植物油0.05有机磷类续表表马拉硫磷Malathion的残残留限量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量原粮8块根类蔬菜0.5大豆8梨果类蔬菜2叶菜类蔬菜8核黄类水果6甘蓝类蔬菜0.5草莓1果菜类蔬菜0.5葡萄8豆类蔬菜2柑橘类水果4芹菜1续表有机磷类农药药的残留限量量(mg•kg-1)农药种类食物最大残留限量食物最大残留限量敌百虫Trichlorfon稻谷0.1蔬菜0.1小麦0.1水果0.1杀螟硫磷Fenitrothion原粮5蔬菜0.5大米1水果0.5小麦粉2茶叶0.5全麦粉51.3氨氨基甲酸酯类类（carbamate））此类农药是在在毒扁豆碱研研究基础上发发展起来的.自1953年美国合成成西维因以来来,氨基甲酸酸酯类农药已已发展成为一一大类农药,广泛应用于于杀虫、杀螨螨、杀线虫、、杀菌、除草草方面。右图为氨基甲甲酸酯类农农药通式除草剂的结构构中R1和R2为芳族或脂族族；杀菌剂中中含有一个苯苯并咪唑基氨基甲酸酯类类农药在动植植物体内的代谢途径：第一步水解解成氨基甲酸酸（carbamicacid）），再分解成成CO2和胺。除水解解外，还发生生氧化：芳环环羟基化、O-脱烷基化化、N-甲基基羟基化、N脱烷基化、、脂族侧链氧氧化、磺化氧氧化成砜。不同甲酸酯类类农药，毒性性不同。常见见农药中呋呋喃丹、涕灭灭威属高毒性性，西维因、、叶蝉散、速速灭威为中毒毒性。除有抗抗胆碱酯酶活活性外，对造造血有影响；；高剂量时，，对肝、肾功功能有影响。。表氨基甲酸酯类类农药的残留限限量(mg•kg-1)农药种类食物最大残留限量食物最大残留限量克百威(呋喃丹)Carbofuran大米0.2马铃薯0.1小麦0.1柑橘类0.5玉米0.1甜菜0.1大豆0.2甘蔗0.1涕灭威Aldicarb花生0.02棉籽0.1花生油0.01棉籽油0.011.4拟拟除虫菊酯类类（pyrethroid）天然除虫菊素素是高效、低低毒、低残留留的杀虫剂。。由于除虫菊菊花的生产受受限，采用人人工合成。20世纪40年代后期，，第一个氨基基甲酸酯农药药丙烯菊酯问问世，进而改改进其对光不不稳定性，70年代以来来，出现了许许多新品种。。拟除虫菊酯是是高效、杀虫虫广谱、残效效较长、对螨螨类效果差、、对鱼类毒性性高，是高抗抗类型农药。。拟除虫菊酯类类在哺乳动物物体内通过水水解、氧化和和轭合代谢，，在组织中几几乎没有生物物蓄积。农业上常用的的品种有溴氰氰菊酯(deltamethrin)、杀灭菊菊酯，属中毒毒性农药。杀灭菊酯是日本1974年开发的的产品，脂溶溶性高，可在在植物表皮蜡蜡质上滞留，，挥发性低，，没有内吸性性。溴氰菊酯于1987年年进入市场，，除杀灭蚊蝇蝇外，还用于于粮食仓储防防虫。溴氰菊菊酯非水载体体给药，大鼠鼠经口LD5031~139mg/kg，小鼠经经口LD5019~34mg/kg；；水悬浮液的的毒性低，大大鼠经口LD50>5000mg/kg。。经口途径吸吸收、代谢和和排泄迅速。。表溴氰菊酯Deltamethrin的残留限限量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量原粮0.5柑橘类水果0.05小麦粉0.2热带亚热带水果(皮不可吃)0.05叶菜类蔬菜0.5甘蓝类蔬菜0.5油菜籽0.1果菜类蔬菜0.2棉籽0.1梨果类水果0.1茶叶10表氰戊菊酯Fenvalerate的残留限量量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量小麦粉0.2果菜类蔬菜0.5全麦粉2瓜菜类蔬菜0.2大豆0.1块根类蔬菜0.05花生0.1水果0.2叶菜类蔬菜1.0棉籽油0.1甘蓝类蔬菜2.01.5沙沙蚕毒素类沙蚕毒素存在于海生动动物异足索沙蚕体内的一种杀杀虫活性的神神经毒物。1934年新新田清三郎分分离出沙蚕毒毒素。1962年Hashimoto和Okaichi确确定它的化学学结构。1965年Hagiwara合成了沙沙蚕毒素及其其衍生物，日日本武田药品品株式会社推推出巴丹（Padan）。瑞士Sandoz公司司推出加一种种衍生物易卫杀。1974年年贵州化工研研究院在仿制制巴丹的基础础上，合成巴巴丹的中间体体，定名为杀虫双。杀虫双（Bisultap）与与杀虫单：当水剂pH为为8~9时，，主要为双钠钠盐，称为杀杀虫双；而pH为6.5~7时，以以单钠盐为主主，称为杀虫虫单。但两者者具有同样的的杀虫作用和和毒性。杀虫虫双急性中毒毒属中等毒性性，大鼠经口口慢性毒性试试验，无作用用剂量为50mg/kg；无致突变变和致癌性。。同位素示踪踪试验结果表表明，杀虫双双和杀虫单在在大鼠内的吸吸收、分布、、排泄迅速，，不易蓄积，，也无性别差差异。经口灌胃后，，转化为沙蚕蚕毒，进入体体循环，在血血液中主要存存在于血红细细胞。杀虫双双在体内转化化为沙蚕毒素素后，在硫原原子上甲基化化和氧化，并并在二甲胺部部分脱甲基和和水解。ADI值按体体重计：杀虫虫双0.025mg/(kg.d)、巴丹0.1mg/(kg.d)、易卫杀0.05mg/(kg.d)杀虫双是我国国开发的杀虫虫剂，对水稻稻螟虫和稻飞飞虱有良好防防治效果。对对小麦、玉米米、果树、蔬蔬菜等多种害害虫也有一定定防效。杀虫双是一种种强极性化合合物，水溶性性好。在空气气中见光会发发生氧化还原原作用和光解解作用，使其其降解或代谢谢成毒性更低低的物质。以以35S-杀虫双在在水稻上残留留试验表明，，施药一天后后，植株已检检测不出杀虫虫双原型物。。杀虫双对水生生物毒性较低低，土壤的吸吸附率仅1.3%~2.4%。施过过杀虫双的土土壤有少量残残留。稻田试验：南南京试验田施施药3次，收收割前5日采采样，稻米中中杀虫双残留留量均值为0.059mg/kg，，稻壳中的残残留比稻米高高13倍。表沙蚕毒毒素类杀虫双(Bisultap)的的残留限量(mg•kg-1)食物最大残留限量大米0.22.杀菌剂剂按作用原理分分类：保护性杀菌菌剂内吸(治疗)性杀菌剂免疫性杀菌剂剂按化学成分分分类：(1)无机杀杀菌剂(2)有机杀杀菌剂：非内吸剂(二二硫代氨基甲甲酸酯类、酞酞酰亚氨类类等)内吸剂：苯并并咪唑类、二二甲酰亚胺类类、有机磷类类、苯基酰胺胺类、甾醇生生物合成抑制制剂等(3)生物杀杀菌剂2.1有有机汞类我国曾使用过过的有机汞农农药西力生（含氯化乙基基汞）和赛力散（含乙酸苯汞汞），是高效效、高残留、、高毒的杀菌菌剂，主要用用于拌种。在在土壤、食品品中能长期持持留不降解，，且不易消失失。有机机汞汞农农药药进进入入人人体体后后，，主主要要蓄蓄积积在在肾肾、、肝肝、、脑脑等等组组织织，，很很难难排排出出。。它它能能通通过过乳乳汁汁进进入入婴婴儿儿体体内内；；通通过过胎胎盘盘传传给给胎胎儿儿，，引引起起汞汞中中毒毒，，影影响响神神经经系系统统和和智智力力发发育育。。我我国国于于1972年年禁禁用用有有机机汞汞农农药药。。2.2苯苯并并咪咪唑唑类类多菌菌灵灵、、麦麦穗穗宁宁均均属属于于此此类类杀杀虫虫剂剂。。多菌菌灵灵（carbendazim））是是一一种种广广谱谱、、高高效效、、低低毒毒内内吸吸性性杀杀菌菌剂剂。。主主要要用用于于防防治治麦麦类类赤赤霉霉病病、、水水稻稻纹纹枯枯病病、、棉棉苗苗立立枯枯病病及及甘甘薯薯黄黄斑斑病病。。在在哺哺乳乳动动物物胃胃内内能能发发生生亚亚硝硝化化反反应应，，形形成成亚亚硝硝基基化化合合物物。。托布布津津虽虽不不属属苯苯并并咪咪唑唑化化合合物物，，但但在在植植物物体体内内能能迅迅速速代代谢谢为为多多菌菌灵灵，，起起着着杀杀菌菌作作用用。。代代谢谢物物除除多多菌菌灵灵外外，，还还有有乙乙烯烯双双硫硫代代氨氨基基甲甲酸酸酯酯，，它它能能代代谢谢为为乙乙烯烯硫硫脲脲，，对对甲甲状状腺腺有有致致癌癌作作用用。。表杀杀菌菌剂剂多菌菌灵灵(Carbendazim)的的残残留留限限量量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量大米2芦笋0.1小麦0.05辣椒0.1玉米0.5梨果类水果3大豆0.2葡萄3花生0.1其他水果0.5番茄0.5油菜籽0.1黄瓜0.5甜菜0.12.3有有机机氯氯类类2.3.1五氯氯硝硝基基苯苯（PCNB））用用于于土土壤壤杀杀菌菌，，也也做做种种子子杀杀菌菌剂剂。。它它在在土土壤壤中中的的半半衰衰期期为为4~10个个月月，，主主要要降降解解为为五五氯氯苯苯胺胺（（phentachloroaniline））。。土土壤壤杀杀菌菌对对蚯蚯蚓蚓有有明明显显不不良良影影响响。。动物物摄摄入入后后，，以以原原型型排排于于粪粪中中，，尿尿中中检检出出的的主主要要代代谢谢物物为为五五氯氯苯苯胺胺与与巯巯基基尿尿酸酸形形成成的的轭轭合合物物。。工工业业产产品品中中含含有有六六氯氯苯苯（（HCB1.8%~11%））杂杂质质，，对对大大鼠鼠、、小小鼠鼠和和地地鼠鼠均均有有致致癌癌性性。。2.3.2六六氯氯苯苯(HCB)农业业上上用用做做浸浸种种.工工业业上上用用途途较较广广，，直直接接用用于于烟烟火火、、曳曳光光弹弹，，铝铝工工业业的的助助焊焊剂剂，，轮轮胎胎橡橡胶胶生生产产的的胶胶溶溶剂剂等等。。摄取取入入源源主主要要来来自自膳膳食食。。母母乳乳中中存存在在HCB，，不不同同国国家家食食乳乳幼幼儿儿平平均均摄摄取取入入量量按按体体重重计计为为0.018~5.1μg/(kg•d)。。HCB主主要要蓄蓄积积在在脂脂肪肪组组织织中中；；在在尿尿中中主主要要代代谢谢物物为为五五氯氯酚酚（（pentachlorophenol））、、四四氯氯氢氢醌醌（（tetrachlorodroquinone））和和五五氯氯苯苯硫硫酚酚（（pentachlorothiophenol））。。血血红红素素的的生生物物合合成成途途径径是是HCB毒毒性性的的主主要要靶靶点点。。HCB在大大鼠鼠和和兔兔的的半半衰衰期期为为1个个月月，，而而在在猿猿的的半半衰衰期期为为2~3年年。。食品中尚尚无检出出HCB的报道道。近年年在人参参、西洋洋参等药药材中，，检出PCNB（五氯氯硝基苯苯）的同同时，也也检出了了HCB（六氯氯苯）。。2.3.4其其他百菌清（chlorothalonil））是一种种广谱杀杀剂，用用于防治治蔬菜、、瓜果上上各种真真菌性病病害。它它在土壤壤中的半半衰期为为7~10天。。对哺乳乳动物属属低毒。。三唑酮（triadimefon，，粉锈宁）具有内内吸性，，施用量量低，防防治范围围广，对对哺乳动动物属于于低毒。。表杀杀菌剂百菌清(Chlorothalonil)的残残留限量量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量稻谷0.2柑橘1小麦0.1叶菜类蔬菜5豆类(干)0.2果菜类蔬菜5花生0.05瓜菜类蔬菜5葡萄0.5梨果类水果1表杀杀菌剂三唑酮酮(Triadimefon)的残残留限量量(mg•kg-1)食物最大残留量食物最大残留量稻谷0.5豌豆0.05小麦0.1梨果类水果0.5玉米0.5甜菜0.1黄瓜0.13.除除草剂剂按作用性性质分类类：选择择性除草草剂灭生性除除草剂按作用方方式分类类：内吸吸传导型型除草剂剂触杀型除除草剂按使用方方法分类类：土壤壤除草剂剂茎叶处理理剂按化学成成分分类类：无机除草草剂有机除草草剂：苯氧羧羧酸类、、均三氮氮苯类、、取代脲类类、氨基基甲酸酯酯类、酰酰胺类、、苯甲酸类类、二苯苯醚类、、二硝基基苯胺类类、有机磷类类、磺酰酰脲类等等生物除草草剂矿物油除除草剂除草剂多多在作物物发芽出出土前施施用，一一年中使使用次数数少，用用量小，，故作物物吸收量量少。大大多数除除草剂急急性毒性性低，但但有的致致畸、致致突变、、致癌性性，以及及代谢物物和所含含杂质的的毒性问问题，已已引起重重视。灭草松(bentazone)、2,4-滴(2,4-D)、、敌草快快(diquat)、、草甘磷磷(glyphosate)、敌稗稗(propanil)、丙丙草胺(pretilachlor)急性性毒性属属低毒；；百草枯枯(paraquat)属中中等毒。。表几几种除草草剂最大大农残限限量农药种类食物最大残留限量(mg•kg-1)灭草松(Bentazone)稻谷0.1麦类0.1大豆0.052,4-滴(2,4-D)小麦0.5大白菜0.2果菜类蔬菜0.1敌草快(Diquat)小麦2小麦粉0.5全麦粉2续表农药种类食物最大残留限量(mg•kg-1)敌草快(Diquat)油菜籽2食用植物油0.05草甘膦Glyphosate稻谷0.1小麦5小麦粉0.5全麦粉5玉米1水果0.1甘蔗2续表农药种类食物最大残留限量(mg•kg-1)百草枯Paraquat小麦粉0.5玉米0.1蔬菜0.05柑橘0.2菜籽油0.05敌稗Propanil大米2丙草胺Pretilachlor大米0.14.熏熏蒸剂剂防治仓库库害虫的的熏蒸剂剂主要品品种有:磷化氢、、溴甲烷烷、氯化化苦、二二硫化碳碳。此外还有有：马拉拉硫磷、、杀螟硫硫磷、敌敌敌畏、、溴氰菊菊酯等。。二氯乙烷烷作为熏熏蒸剂在在美国已已有数十十年，由由于它的的致癌性性，已被被停止用用作粮食食熏蒸剂剂。表熏熏蒸剂农农药残留留限量(mg•kg-1)农药种类食物最大残留限量溴甲烷Methybromidel原粮5氯化苦Chloropicrin原粮25.农农药污污染食物物的途径径农田施农农药，对对作物的的直接污污染；来自环境境的污染染；通过生物物富集和和食物链链造成食食品中某某些稳定定性农药药的蓄积积；在贮存、、运输过过程中，，为了防防虫、防防霉、保保鲜，使使用杀虫虫剂、杀杀菌剂等等。施用农药药农作物大气土壤（农农田）地下水农产品地表水水生物畜禽人体飘浮残留吸收饲料食用食用饮用食用饮用水吸入湿沉降吸收渗入农药进入入人体的的途径6.加加工、、烹调对对食物中中农药残残留的影影响食品在消消费前，，经一系系列处理理，如洗洗涤、去去皮、装装罐或烹烹调等，，常使食食品中的的残留农农药有不不同程度度消减。。（1）洗涤若表面残残留，经经洗涤可可以除去去；（2）去壳、削削皮可除去或或部分除除去农残残；（3）粉碎在切碎、、混合、、搅拌过过程，引引起酶和和酸的释释放，提提高农残残的水解解和降解解速度；；（4）烹调在煎、炒炒、蒸、、煮、炸炸、腌等等操作过过程中，，能使农农残有不不同程度度消减；；（5）谷类加工工原粮加工工过程，，农药大大部分留留于糠麸麸中。7.食食品中中农药残残留管理理7.1加加强强监督管管理为了加强强对农药药生产、、经营和和使用的的监督管管理，保保证农药药质量，，保护农农业、林林业生产产和生态态环境，，维护人人畜安全全。国务务院于1997年5月月8日发发布《中中华人民民共和国国农药管理理条例》，2001年年11月月29日日《国务务院关于于修改<农药管理理条例>的决定定》实施管管理。《农药管理理条例》明确规规定，国国家实行行农药登登记制度度。凡用用于防治治农、林林、牧业业的病害害，虫害害，杂草草和其他他有害生生物及生生长调节节剂的农农药品种种，均属属于农药药登记规规定的管管理范围围。条例第二十十七条条规定：：“使使用农农药应应当遵遵守国国家有有关农农药安安全、、合理理使用用的规规定，，按照照规定定的用用量、、用药药次数数、用用药方方法和和安全全间隔隔期施施药，，防止止污染染农副副产品品”。。剧毒、、高毒毒农药药不准用用于蔬蔬菜、、茶树树、果果树、、中药药材等等作物物；不不准用用于防防治卫卫生害害虫与与人畜畜皮肤肤病。。除杀杀鼠剂剂外，，也不不准用用于毒毒鼠。。氟乙酰酰胺禁止在在农作作物上上使用用，不不准做做毒鼠鼠剂。。3911乳油油只准准用于于拌种种，严严禁喷喷雾使使用。。呋喃丹丹颗粒剂剂只准用用于拌拌种，，用工工具沟沟施或或戴手手套撒撒毒土土，不不准浸浸水后后喷雾雾。2000年年对甲甲胺磷磷等5种高高毒有有机磷磷农药药加强强登记记管理理之后后，农业部部194号号文公布：：①停止受受理甲甲拌磷磷、氧氧乐果果、水水胺磷磷硫、、特丁丁硫磷磷、甲甲基硫硫环磷磷、治治螟磷磷、甲甲基异异柳磷磷、内内吸磷磷、涕涕灭威威、克克百威威、灭灭多威威等11种种高毒毒剧毒毒农药药产品品的新新增临临时登登记申申请；；②停止批批准高高毒、、剧毒毒农药药分装装登记记；③撤销高高毒农农药（（包括括混剂剂）在在部分分作物物上的的登记记：氧氧化乐乐果在在甘蓝蓝上，，甲基基异柳柳磷在在果树树上，，涕灭灭威地地苹果果树上上，克克百威威、甲甲拌磷磷在柑柑橘上上，特特丁硫硫磷在在甘蔗蔗上。。国家明令禁禁止使用的的农药：六六六（HCH）、、滴滴涕（（DDT））、毒杀芬芬、二嗅氯氯丙烷、杀杀虫脒、二二溴乙烷、