制浆造纸工业环保基本概念

造纸行业污染排放和治理基本概念2010年北京

造纸产业是与国民经济和社会发展关系密切的重要基础原材料产业，同时也是文化载体和生活必需品工业。纸及纸板的消费水平是一个国家现代化和文明程度的标志。产业关联度强，市场容量大，是拉动林业、农业、印刷、包装、机械制造等产业发展的重要力量。现代造纸工业具有资金、技术密集、低化石能源，低二氧化碳排放、规模效益显著的特点。目前中国已成为世界造纸工业生产、消费和贸易大国。但面临着“资源、环境、结构”三大发展制约瓶颈，必须加大调整结构，发展中特色的现代造纸产业。概述（1）造纸工业污染物的来源污染物发生量恒算的概念主要纸浆品种的原料、备料-成浆的工艺、对应的浆纸品种、得率、污染物来源成份及发生量、治理方法（机械浆、化学机械浆、化学浆、废纸浆）纸的品种、抄纸的工艺、添加剂、污染物来源成份及发生量、治理方法涂布及污染物来源成份及发生量、治理方法概述（2）上述的不同废水的概念、废水的浓度、治理方法回顾总结计算实例国内行业的总体概念和排放现状现行的政策生产流程中的减排技术举例产排污系数的使用问题第一部分

造纸行业污染物

的来源制浆造纸工业生产中产生的主要污染物1、制浆过程：制浆过程中提取纤维细胞后剩余的木质素、蒸煮和漂白过程溶解的糖类等有机物、植物预处理和生物处理中产生废渣和污泥，洗涤筛选过程流失的植物残余物和纤维细胞等。2、废纸制浆：废纸回收处理过程中产生的废渣、脱除的油墨有机物和合成有机物、溶出的淀粉等糖类、流失的细小纤维细胞等。3、造纸过程：备浆和抄纸中自筛选、脱水、损纸回用过程流失的细小纤维、化学助剂等。制浆造纸工业生产中产生的主要污染物表现为BOD、COD、氨氮、挥发酚、悬浮物、二恶英等。制浆造纸行业污染物的来源造纸的纤维原料是从植物中提炼游离出的具有纤维素细胞壁的细胞植物的细胞壁由被木素粘合在一起的纤维素和半纤维素组成植物原料的成分

纤维素

碳水化合物半纤维素

主要组分

淀粉、果胶和一些多糖

木素：芳香族化合物造纸植物纤维原料

溶剂抽出物：芳香族化合物（酚类）

、萜烯类（松节油）、少量组分脂肪酸、脂肪与蜡、醇类无机物：灰份木素木素和其降解物是COD污染物发生量主要来源之一定义：由苯丙烷结构单元通过C－C键和醚键连接而成的具有三度空间结构的高分子聚合物，分子量未知。不同原料木素结构是不相同的，同一原料不同产地木素结构不同，同一原料不同部位木素的结构不同。木素主要存在于纤维的胞间层和细胞壁中，起到粘结纤维的作用。化学制浆的实质就是将部分木素暂时性溶解，过滤出不溶于水的纤维细胞。所以，木素含量↑，蒸煮难度↑化学药品消耗量↑，污染物发生量↑。不同品种纸张生产中纸浆中木素含量不同：高级复印纸＜水泥袋纸及瓦楞纸等＜新闻纸半纤维素半纤维素是COD污染物的主要来源之一定义：①由两种或两种以上单糖基组成的不均一聚糖；②大多数带有支链；③主链糖基有：木糖，葡萄糖，甘露糖；侧链糖基有：木糖，葡萄糖，半乳糖，阿拉伯糖，葡萄糖醛酸等。半纤维素在水中易吸水润胀，有利于打浆。在一般制浆过程中半纤维素应尽量保留以提高纸浆得率。但是在制造人造纤维及纤维素衍生物（纤维素酯和纤维素醚等）时半纤维素应尽量除去，否则影响产品的质量和性能。

其他少量成分分污染物COD的来源之一1.树脂、脂脂肪和蜡（有有机溶剂抽出出物）针叶木：树脂脂酸、萜烯类类化合物（松松节油）、脂脂肪酸和不皂皂化物。含量量为4％左右右。阔叶木：酯化化的脂肪酸、、中性物（萜萜、萜醇、萜萜醛等混合物物）、少量松松香酸。含量量为1％以下下。草类：脂肪和和蜡。含量在在3～6％。。2.灰分灰分：植物纤纤维原料燃烧烧和灰化后的的物质称为灰灰分。存在部部位：胞间层层果胶质中的的金属离子带带来的，果胶胶质是灰分的的载体。木材灰分含量量少，在1%以下，主要要成分：钙、、钾、镁。草类灰分含量量较高，2%以上。麦草草6-9%，，稻草高达15%，主要要成分是二氧氧化硅。主要要存在于植物物的叶、穗、、节部位。流失的细小纤纤维和辅料污染物COD的来源之一在制浆、洗浆浆、漂白、造造纸过程中大大量使用过滤滤网，不可避避免的会流失失纤维素纤维维细胞，并会会以COD的数值体现。。在造纸、纸加加工过程中会会大量使用淀淀粉、变性淀淀粉、胶乳、、松香等多种种辅料，并会会有部分流失失进入废水，，或在废纸制制浆中进入废废水。水/无机物…半纤维素降解物木素烧碱水纸浆黑液纤维素降解物木素降解物抽出物降解物纤维素半纤维素制浆生产线高温（160℃左右）高压（6kg/cm2左右）本色麦草浆COD和BOD来源麦草造纸用植物物纤维原料料针叶木（软软木）：落落叶松、马马尾松、云云杉木材纤维原原料冷杉、铁杉杉、柏木等等阔叶木（硬硬木）：杨杨木、桦木木、桉木、、相思木等等竹类：毛竹竹、慈竹、、白夹竹、、楠竹等非木材禾草类：稻稻麦草、龙龙须草、荻荻苇、蔗渣渣、玉米秆秆等造纸用纤纤维维原料韧皮类：亚亚麻、黄麻麻、桑皮、、构皮等纤维原料籽籽毛毛类：棉花花、棉短绒绒、破棉布布半木材纤维维原料：棉棉秆化学合成纤纤维：芳纶纶、氨纶、、锦纶非植物纤维维矿物纤维：：石棉、玻玻璃纤维、、石英纤维维动物纤维：：羊毛、胶胶原纤维（（皮革边角角料）第二部分各类制浆方方法的污染染物发生量本部分内容容介绍制浆浆主要品种种的：原料

备料料-成浆的工艺艺

对应的的纸品种制制浆得率率

污染物物来源成份份及发生量量制浆方法的的分类石灰法高得率化学学法碱碱法烧烧碱法（（pH＞13）（50%-65%）硫酸盐法（（pH＞13）化学法酸酸性亚硫酸酸盐法（pH＝1～～2）（40％－－50％））亚硫酸盐法法亚亚硫酸酸氢盐法（（pH＝2～～6）中性亚硫酸酸盐法（pH＝6～～9）制碱碱性亚硫酸酸盐法（pH＞10）浆木木片磨磨木法方机机械械法法（（91％－98％）原原木磨木木法半化学法化学机械法法（65％－94％）化化学机械法法纸浆和制浆浆得率的概概念备料废水取决于水的的回用程度度，用水量量2-50M3/原料COD发生量：木木竹类5-25KG、稻麦草及及蔗渣30-100KG，成份为水水溶出的糖糖类果胶等等机械法制浆浆单纯利用机机械磨解作作用制成纸纸浆的方法法。其产品品统称为机机械浆。机机械法制浆浆几乎不溶溶出原料中中的木素，，故制浆得得率很高，，一般在93-98％，废水中中污染物的的来源：洗洗涤水中溶溶解性有机机物、流失失的细小纤纤维。漂白剂一般般使用价格格较贵的过过氧化氢（（双氧水））和连二亚亚硫酸钠。。产品用于于生产新闻闻纸

BODCOD得率%磨石机械浆10~2222~5093~98盘磨机械浆12~2523~5595~98热磨机械浆15~3025~7091~95洗涤水1~42~6

漂白10~2515~40

化学机械法法制浆采用化学预预处理和机机械磨解后后处理的制制浆方法。。化学机械械法制浆的的化学预处处理温和，，对原料的的脱木素作作用较小，，对纤维素素的破坏也也少，分子子量较低的的半纤维素素溶出较多多，根据需需要也可采采用过氧化化氢、连二二亚硫酸钠钠和次氯酸酸盐等漂白白剂对化机机浆进行漂漂白。因其其废废水水化化学学组组分分中中溶溶解解性性有有机机物物较较多多。。用用水水量量小小浓浓度度较较高高，，比比较较适适宜宜生生物物法法污污水水治治理理，，但但存存在在一一定定难难生生物物降降解解的的有有机机物物，，有有可可能能需需有有预预酸酸化化，，在在厌厌氧氧-好氧氧联联合合处处理理后后，，有有必必要要进进行行进进一一步步深深度度处处理理。。高得得率率浆浆漂漂白白前前污污染染物物负负荷荷化学学机机械械法法制制浆浆化学学机机械械法法制制浆浆过过程程的的废废液液排排放放量量为为20～30m3/t浆，，生生化化耗耗氧氧量量和和化化学学耗耗氧氧量量分分别别为为40～90kg/t浆和和65～210kg/t浆，，并并且且含含有有大大量量的的悬悬浮浮物物和和较较深深的的色色度度。。生生化化耗耗氧氧量量和和化化学学耗耗氧氧量量的的主主要要成成分分是是木木素素降降解解产物物、、多多糖糖类类和有有机机酸酸类类。。其中中木木素素降降解解产产物物占占30%～40%，多多糖糖类类占占10%～15%，有有机机酸酸类类占占35%～40%。废废水水采采用用厌厌氧氧－－好好氧氧两两级级或或三三级级处处理理可可以以达达到到排排放放标标准准半化化学学机机械械法法制制浆浆化学学机机械械浆浆的的一一种种，，其其中中得得率率在在65～85％之之间间的的，，常常称称为为半半化化学学浆浆，，在在我我国国提提到到半半化化学学浆浆，，主主要要是是用用于于生生产产瓦瓦楞楞原原纸纸的的半半化化学学竹竹浆浆、、苇苇浆浆、、稻稻麦麦草草浆浆，，得得率率在在65%-77%左右，由于大大部分工厂规规模较小，产产品档次和售售价较低，经经济上难度较较大，废液原原液CODCr浓度在5000～10000mg/L之间。大型半化学学非木材浆厂厂通过厌氧+好氧+化学的方法可可以做到达标标排放项目温度PHCODBODSSTNTP碱度SO42-单位℃－mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmmol/Lmg/L废水30～407.8～8.56500～75002000～25001500～200095～1208.5～1012～1480～250化学法制浆工业生产上常常用的有碱法法制浆及亚硫硫酸盐法制浆浆两大类。碱碱法制浆主要要包括硫酸盐盐法和烧碱法法。碱法制浆浆约占世界浆浆产量的90%。以纤维植物（（主要是植物物茎杆）为原原料，利用某某种能与原料料中所含木素素发生选择性性化学反应的的化学药剂，，使大部分木木素暂时溶解解并洗出，并并使原料中的的单根纤维细细胞充分分离离的过程。废液的提取洗选工序废液液的提取是最最终影响进入入水处理厂COD量的关键碱法化学法制制浆废液成分原料红松落叶松马尾松蔗渣苇稻草麦草W（固形物）/%W（有机物）/%木素挥发酸其他W（无机物）/%总碱Na2SO4SiO2

其他71.4941.007.8451.1689.603.640.756.0169.2243.9011.4844.6290.601.891.897.5170.3337.0011.3551.6287.002.250.7510.0068.3634.1016.2049.7060.803.307.4428.4669.7242.4012.6845.0285.005.308.830.8768.70—17.70———15.00—69.0031.6013.3052.70——23.90—黑液指用烧碱碱法和硫酸盐法直接蒸煮原料料而产生的废废水。黑液中含有有有机物和无机机物两大类物物质。有机物物主要是碱木木素、半纤维素和纤维素素的降解产物物，如挥发酸酸、醇等；无无机物中绝大大部分是各种种钠盐，如硫酸酸钠、碳酸钠钠、氢氧化钠钠以及硫化钠钠等。大型硫酸盐木木（竹浆厂））发生量产品废水量SSBOD7CODCrm3/tkg/tkg/tkg/t未漂硫酸盐浆20～6012～155～1020～30传统漂白60～10012～1818～2560～120硫酸盐浆1ECF和TCF30～5010～1514～1825～40漂白硫酸盐浆2硫酸盐法制浆浆工艺，且规规模较大，因因此都配有碱碱回收系统。。通过高效的的洗浆系统提提取98％以上的黑夜夜送回碱回收收，这不但可可以回收碱和和能源，还可可以极其有效效地消减绝大大部分污染物物;中段废水再通通过处理，废废水可以达标标排放，现有有的漂白技术术可使进入水水处理厂的废废水负荷大幅幅度减低。非木材制浆的的特点非木材化学浆浆厂竹稻麦草、龙龙须草、荻苇苇、蔗渣、亚亚麻、黄麻、、桑皮、构皮皮棉花、棉短短绒、破棉布布等。多戊糖含量高高、木素含量量低、含硅灰灰分高、草类类纤维细小、、滤水性差。。制约碱法非木木材化学浆厂厂污染物发生生量的关键因因素是废液的的提取率，与与高达95%-98%的木浆提取率率而言，麦草草浆的黑液提提取率平均不不到80%，大大提高了了洗选工序进进入水处理厂厂的污染负荷荷。草类、蔗渣废废液量高、蒸蒸发时黏度高高，化学品浓浓度低、发热热量低。碱法化学法制制浆的污染负负荷（黑液））碱回收收绿液和和白液液绿液成成分为为碳酸酸钠和和硫化化钠，，烧碱碱法为为碳酸酸钠。。第一步步：绿绿液澄澄清（绿泥泥）第二步步：石石灰消消化2CaO＋H2O2Ca(OH)2第三步步：苛苛化Na2CO3＋＋Ca(OH)22NaOH＋CaCO3↓第四步步：白白液澄澄清（白泥泥）我国现现有大大、中中型碱碱回收收系统统运行行效果果项目单条碱回收生产线规模（t浆/d）黑液碱回收率碱自给率碱回收成本提取率（％）（％）(元/t碱)（％）

木浆>15095～98.590～9896～100500～800竹浆≥15095～9885～9690～99.7500～600荻苇浆≥15088～9285～90≤90700～1200蔗渣浆≥15088～9083～87≤87800～1300麦草浆≥15080～8970～80≤79900～1500污冷凝凝水污冷凝凝水有有3个主要要来源源：连连续蒸蒸煮锅锅、间间歇蒸蒸煮可可凝物物的主主要来来源为为蒸煮煮周期期中的的小放放汽和和浆料料喷放放仓的的排出出气体体，通通过热热回收收系统统变成成污热热水；；碱回回收蒸蒸发器器是污污冷凝凝水的的又一一来源源；冷冷凝器器的冷冷却水水即成成为冷冷凝水水的第第三个个来源源。亚硫酸酸盐法法废液液（红红液））制浆所所用的的化学学药剂剂是以以钙、、镁、、钠、、铵等等为盐盐基的的酸性性亚硫硫酸盐盐或亚亚硫酸酸氢盐盐。此法的的蒸煮煮废液液，即即红液液。有有着十十分复复杂的的化学学成分分，木木素和和纤维维素是是有机机物中中的主要成成分，，糖类类含量量也较较多，，还含含有制制浆药药剂。。其中，，酸法法中的的以亚亚硫酸酸铵为为蒸煮煮药剂剂的亚亚硫酸酸铵法法，其其废液液中的的有机机物质质主要要是木木质素素含量量约占占总有有机物物的一一半。。易被被生物物降解解利用用的糖糖类和和挥发发性有有机酸酸约占占总有有机物物的20%。回收收化学学药品品及热热能是是解决决红液液污染染的根根本途途径。。W（成分）/%原料针叶木阔叶木非木材原料（蔗渣、芒秆混合亚硫酸氢镁法）木素磺酸盐总糖己糖戊糖糖衍生物（糖磺酸盐，糖醛酸盐）挥发性有机物（醋酸、甲酸、呋喃等）无机物5419145205246195142211255.618125不同原原料亚亚硫酸酸盐蒸蒸煮废废液污污染负负荷原料生产方法得率/%卡伯值BOD7/(kg/t浆)CODcr/(kg/t浆)麦草杨木桉木桦木云杉云杉白松NSSC酸法酸法NSSC酸法酸法酸法48-49504980516048-4918-20-12-35--28033530012030018032413301233133028012008001550化学浆浆的漂漂白一般选选择性性化学学药品品制浆浆溶解解木素素的过过程结结束后后植物物细胞胞壁内内仍会会保留留一定定数量量的木木素，，需用用化学学药品品继续续进行行木素素的脱脱除用化学学品或或氧气气、紫紫外线线等使使残余余的发发色物物质脱脱色或或溶出出漂白过过程中中产生生的有有机物物是进进入水水处理理厂的的主要要污染染物来来源之之一混合(中段)废水CODcr浓度(mg/L)**：：参考考造纸纸产品品取水水量定定额指指标（（A）级*：按按《GB3544－2001》》排放标准中中吨产品排排水量不同漂白程程序每吨浆浆的废液特特征漂白程序COD/kgBOD/kgAOX/kg氯代酚类化合物量/gC90+D10EHDEDO(C85+D15)(EO)DEDO(D30C70)(EPO)D(E+P)DSeq.C+aeratedlagoonOXPD(E+P)DSeq.Caeratedlagoon+UFOXPD(E+P)DOD100(EPO)DDSeq.H+aeratedlagoon1006550305015404025251512312<2101028321.31.40.90.5<1<0.79025119<0.5<9<1<1<1注：漂白程程序中C-氯化D-二氧化氯漂漂白E-碱处理H-次氯酸盐漂漂白O-氧脱木素P-过氧化氢漂漂白X-酶处理aeratedlagoon-曝气塘UF-超滤Seq.C-漂白程序O(D30C70)(EPO)D(E+P)D的废水Seq.H-漂白程序OD100(EPO)DD的废水废纸制浆废纸的分类类概念混合废纸、、旧新闻纸纸和杂志、、旧瓦楞纸纸箱、办公公废纸和书书本、特种种废纸共五五大类制浆方法1、非脱墨法法制浆2、脱墨法制制浆脱墨浆的漂漂白废纸制浆和和造纸废纸是世界界各国重要要的纤维原原料废纸是用过过的、捡来来的，不是是产品而且且每批成份份不可能一一致废纸是用已已经制成的的纸浆制成成的，废纸纸制浆过程程中绝大部部分发生的的污染物是是原来造纸纸过程中加加入的淀粉粉等有机物物和流失的的细小纤维维，污染物物发生量小小，不可溶溶解COD比例高，易易于治理。。废纸制浆和和造纸一般般在同一个个企业内废纸制浆的的COD发生量旧新闻纸脱脱墨浆15-95KG旧新闻纸非非脱墨浆10-35KG混合废纸非非脱墨浆25-95KG办公室废纸纸脱墨浆30-90KG办公室废纸纸非脱墨浆浆25-45KG旧瓦楞纸箱箱非脱墨浆浆20-50KG旧瓦楞纸箱箱制浆废水水中的有机机酸有机酸

生化处理前生化处理后降低率%有味气体量单位/h4433193甲酸Kg/h96.62.897乙酸Kg/h56.12.895丙酸Kg/h17.10.696丁酸Kg/h-0.6-乳酸Kg/h-0.6-CODKg/h220.610.995有机酸浓度mg/LCOD贡献率%甲酸5000—540015—17乙酸800—9003—4丙酸400—8002—4乳酸3800—570012—18合计10000—1200032—43废纸制浆废水废纸制浆废废水中SS、COD等污染指标标较高，COD由非溶解性性COD和溶解性COD两部分组成成，通常非非溶解性COD占COD组成总量的的大部分。。当废水中中SS被去除时，，绝大部分分非溶解性性COD同时被去除除。废纸造造纸废水中中的BOD5浓度较低，，可生物降降解的物质质含量较少少，BOD5/COD值一般为0.15～0.25，溶解性BOD以纤维素分分解的糖类类、醇类为为主体，因因此，废纸纸造纸废水水处理要解解决的主要要问题是去去除SS和COD。废水处理方方法：气浮浮——好氧生化法法，厌氧——好氧生化法法第三部分抄纸和涂布布废水抄纸的工艺艺机制纸是将将手工制纸纸连续化的的过程造纸白水造纸过程的的废水主要要来自打浆浆、纸机前前筛选和抄抄造等工序序。这类废废水中含有有悬浮固形形物如纤维维、填料、、涂料等，，还有添加加的施胶剂剂、增强剂剂、防腐剂剂等，COD浓度一般在在300-1000mg/之间。造纸机在生生产过程中中，从网上上纸料中脱脱除的水称称为白水。。白水中含含有纤维碎碎屑、小纤纤维、颜料料、淀粉及及染料等。。纸机排水水中含有溶解性物质质（约5～10kg/t）和悬浮物物（约5～50kg/t），这些污染物物主要来自自于原料、、辅助化学学品及助剂剂。辅助化化学品在纸纸浆中保留留率较高，，而助剂（（如防腐剂剂、杀菌剂剂、消泡剂剂等）在纸纸浆中保留留率较低，，相当大的的一部分随随白水排出出。纸机白水的的处理造纸机白水水处理的意意义在于尽尽可能多的的回收流失失的纤维和和化学品，，并使其最最大限度的的循环使用用减少排放放涂布高浓废废水涂布及污染染物来源：：涂布制备系系统的废水水清洗废水水量小、COD、BOD浓度高含有大量分分散剂、防防腐剂不宜宜生化处理理和絮凝沉沉淀膜过滤处理理效率较高高旧瓦楞纸箱箱生产的废废水循环废纸生产瓦瓦楞原纸的的污染治理理氨氮排放情情况造纸行业废废水中氨氮氮的来源应应依次为亚亚铵法制浆浆废液、废废水生化处处理厂投加加的过量营营养盐、植植物原料中中含有的氮氮等。《制浆造造纸工业业水污染染物排放放标准》》（GB3544-2008）规规定的氨氨氮浓度度为8-10mg/l，假设设造纸行行业污水水氨氮排排放浓度度全部达达标，以以2008年40.77亿吨吨废水计计排放氨氨氮在3.26万吨至至4.077万万吨间，，高于《环境统统计年报报2008》中造纸纸业氨氮氮2.41万吨的的氨氮排排放量统统计值,表明纸纸浆造纸纸行业氨氨氮减排排潜力不不大。造纸行业业氨氮的的来源一般植物物含氮量量约占植植物体干干物重的的0.3%-5%废瓦楞纸纸箱中含含有大量量淀粉类类胶黏剂剂，会带带入少量量的氮元元素进入入废纸制制浆行业业。氨盐基亚亚硫酸盐盐法制浆浆废液中中氨氮排排放浓度度较高，，残留的的氨或铵铵盐会存存在于废废水中，，并对生生化处理理带来障障碍，此此部分氨氨或铵盐盐是造纸纸行业氨氨氮排放放的主要要来源之之一一般制浆浆废水中中BOD与与COD比值在在0.2－0.4间，，而且碳碳氮比值值较低，，因此，，通过生生物法处处理废水水必需加加入营养养盐。而而添加营养养盐则是是造成造造纸行业业氨氮排排放的一一个主要要来源。。备料废水水回顾总结结1化学法制制浆废液液23洗涤、筛筛选、漂漂白废水水化学机械械浆及机机械浆废废水45造纸车间间白水6废纸制浆浆造纸废废水7污冷凝水水初段段水水中段水末段水水处理第四部分纸纸厂的末端水水处理纸张的品种与与白水中COD发生量全商品浆抄纸纸6-30KG新闻纸10-50KG瓦楞原纸抄纸纸15-70KG多层纸板15-55KG多层涂布纸板板20-60KG印刷书写纸10-65KG薄型纸、卫生生纸30-85KG铜版纸15-60KG白水的单独处处理对于木材、废废纸制浆和造造纸混合的工工厂，多余白白水进入混合合中段水；对于单独的用用商品浆生产产纸的工厂根根据废水的性性质可以：气浮或沉淀气浮或沉淀+耗氧生化化学+气浮或沉淀耗氧生化+化学+气浮或沉淀碱液洗选漂白废水水温水清水二次蒸汽冷凝水干湿法备料横管连续蒸煮煮1-4#真空洗浆压力筛选5#真空洗浆漂白系统纸机系统成品纸白水处理中段废水处理理达标排放或资源化处理理碱回收洗涤水洗涤水黑液化学浆以碱法法（包括硫酸酸盐法）为主主，产生的黑黑液约占制浆浆造纸生产总总COD负荷的的90%以上，，目前前主要要处理理方式式为碱碱回收收。中中段废废水一一般采采用二二级处处理。。半化学学浆生生产线线的污污染物物产生生量低低于化化学浆浆，一一般采采用厌厌氧-好氧二二级生生化处处理。。化机浆浆和机机械浆浆得率率较高高，污污染物物发生生量小小，一一般可可采用用厌氧氧-好氧二二级生生化处处理。。废纸浆浆、废废纸脱脱墨浆浆产生生污染染物（（COD）负荷荷最低低，采采用一一级或或二级级生化化处理理即可可。各类制制浆废废水的的基本本治理理方法法化学浆浆厂的的水处处理化学法法制浆浆、造造纸厂厂的主主要污污染物物来自自洗浆浆筛选选废水水、漂漂白废废水、、污冷冷凝水水，和和纸机机多余余白水水，工工艺刷刷洗水水。对木浆浆生产产企业业，目目前采采用增增加三三级化化学絮絮凝，，使COD达到到200mg/L的的限值值要求求，但但2011年7月后后的COD排放放标准准为COD100mg/L，，木浆浆企业业还要要做进进一步步的技技术改改造，，如目目前国国际上上技术术装备备最先先进且且规模模最大大的海海南金金海浆浆纸，，其在在建厂厂之初初，COD排放放标准准就定定为100mg/L，而而自建建厂以以来，，该企企业一一直在在对其其废水水处理理设施施进行行改造造，如如加入入Fenton处理理，勉勉强能能稳定定达到到COD排排放浓浓度100mg/L的要要求。。化学机机械木木浆、、半化化学浆浆企业业，采采用目目前的的“厌厌氧+好氧氧+深深度处处理””，COD排放放浓度度也难难于达达到新新标准准的要要求，，所以以生产产企业业正在在研究究对策策，目目前较较可能能的方方法是是将制制浆废废水蒸蒸发后后燃烧烧，但但从节节能减减碳的的角度度和经经济的的角度度都不不具有有可行行性，，使用用该技技术的的企业业国内内目前前还没没有。。化学学机机械械浆浆的的废废水水处处理理APMP废水水→→机机械械格格栅栅→→纤纤维维回回收收→→沉沉淀淀池池→→冷冷却却塔塔→→预预酸酸化化池池↓循环环罐罐↓↑↑厌氧氧塔塔↓造纸纸废废水水→→机机械械格格栅栅→→纤纤维维回回收收→→筛筛选选池池→→曝曝气气池池↑↓↓生活活废废水水二二沉沉池池↓←城城市市污污水水处处理理厂厂←←加加药药气气浮浮处处理理APMP水处处理理厂厂名称TCOD(mg/l)TBOD(mg/l)TSS(mg/l)集水井进水≥15000≥4500≥2800纤维回收后≤13000≤4200≤1800此段去除率≥13%≥7%≥35%初沉池出水≤12000≤4100≤1000此段去除率≥1%≥2.4%≥30%预酸化调节池出水≤11000≤3100≤800此段去除率≥1%≥24%≥15%IC塔出水≤4000≤900≤800此段去除率≥63%≥71%≥1%好氧二沉池出水≤800≤80≤90此段去除率≥78%≥88%≥86%气浮出水≤280≤60≤80此段去除率≥62%≥25%≥10%成本3.89元对于于非非木木浆浆企企业业由由于于黑黑液液提提取取率率低低于于木木浆浆，，使使得得其其带带入入废废水水的的污污染染物物比比较较多多，，要要想想达达标标排排放放将将更更加加困困难难。。所所以以对对于于非非木木浆浆企企业业最最重重要要的的工工作作是是提提高高黑黑液液提提取取率率，，使使其其达达到到90%以以上上，，增增加加了了三三级级混混凝凝处处理理，，并并在在三三级级混混凝凝后后增增加加氧氧化化塘塘进进行行四四级级处处理理，，成成本本很很高高且且达达标标困困难难。。半化学浆废水废纸浆废水纸机白水综合废水细格栅斜网过滤初沉池水解酸化池浆料纤维IC厌氧反应器卡氏氧化沟二沉池超效气浮排放回用回用水沼气发电半化化学学浆浆项目水量CODBODSSPHSO42-备注单位m3/dmg/Lmg/Lmg/L-mg/L原水300006574203720177.8190回用水1800062353707.2110排水1200024735356.5－

COD(mg/l)BOD(mg/l)SS(mg/l)预处理进水657420372017出水48971823803去除率（%）25.510.560.1厌氧处理进水48971823803出水2629432903去除率（%）46.376.3－12.45好氧处理进水2629432903出水62353110去除率（%）76.387.887.8气浮处理进水62353110出水2473535去除率（%）60.43468.2总去除率进水657420372017出水2473535去除率（%）96.298.398.3半化化学学浆浆废废水水2008年年8月月1日日《造造纸纸工工业业水水污污染染物物排排放放标标准准》》（（GB3544-2008））开开始始实实行行。。与与2001版版的的排排放放标标准准比比较较可可知知，，2008版版的的排排放放标标准准要要比比2001版版严严格格很很多多，，如如对对现现有有企企业业2011年年8月月前前制制浆浆吨吨产产品品COD排排放放负负荷荷的的降低低比比例例分分别别要要达达到到本本色色木木浆浆69.52%、、漂漂白白木木浆浆81.82%、、本本色色非非木木浆浆60%、、漂漂白白非非木木浆浆88.15%，，废废纸纸造造纸纸和和商商品品浆浆造造纸纸的的企企业业吨吨产产品品COD减减排排比比例例也也达达到到了了60～～70%；；而而新新建建企企业业和和现现有有企企业业2011年年后后吨吨产产品品COD排排放放负负荷荷的的降低低比比例例将将分分别别达达到到本本色色木木浆浆90.48%、、漂漂白白木木浆浆94.32%、、本本色色非非木木浆浆87.5%、、漂漂白白非非木木浆浆96.3%，，废废纸纸造造纸纸和和商商品品浆浆造造纸纸的的企企业业吨吨产产品品COD排排放放符符合合减减排排比比例例也也达达到到了了70～～80%。。单单位位产产品品BOD的的减减排排比比例例超超过过了了COD。。AOX的的标标准准也也由由原原来来参参考考标标准准修修订订成成强强制制执执行行标标准准，，单单位位产产品品的的减减排排比比例例超超过过85%，，并并对对二二噁噁英英的的排排放放提提出出要要求求。。生产产工工况况负负荷荷核核查查检检查查要点点与与方方法法生产产工工况况状状态态正正常常的的概概念念与污染物物产生和和排放相相关的生生产线在在72小时以上上时间之之内产能能接近年年平均产产能正常常开工。。产品为企企业通常常生产的的产品和和使用的的原料。。瞬时排水水量与年年均瞬时时排水量量相当、、没有明明显降雨雨。生产工况况状态的的确定必要时可可察看制制浆、漂漂白部分分、碱回回收等与与污染物物发生量量密切相相关的部部分生产产纪录（（原料投投入、用用水、用电、产品及半半成品(特别是纸纸浆)产量、质质量检验验等生产产台帐、、DCS/QCS纪录、水水处理场场生产及及加药和和水处理理化验纪纪录，污污泥、废废渣等处处置情况况和纪录录等。注意间歇歇性运行行设备或或生产线线的运行行情况和和纪录。。污水缓冲冲贮存设设施情况况和车间间排水口口情况（（特别是是制浆车车间黑液液提取和和洗浆机机排水））。设备检修修情况，，如果工工厂曾停停产大修修，至少少需壹或或两周才才能稳定定。……….……….制浆造纸纸废水排排放在没没有废水水生化处处理设施施或缓冲冲池时排排放量和和浓度一一般会有有较大波波动，取取样要多多次和较较长时间间。为了避免免用电高高峰和节节约人工工等原因因，一些些工序会会集中在在一天的的某个时时段。取取样时应应考虑尽尽力有代代表性。。对于季度度或较长长时间的的排放量量可依据据前述各各类台帐帐推算当认为为数据据有出出入或或需要要核实实时，，可以以通过过物料料平衡衡或产产排污污系数数手册册计算算污染染物发发生量量，同同时检检查企企业水水处理理设施施运行行情况况，如如污泥泥的状状态等等，结结合水水处理理方法法和流流程估估算去去除率率，由由此可可以大大致判判定其其排放放量数数据是是否可可信。。对自称称“零零排放放”的的企业业应着着重检检查，，目前前国际际上尚尚没有有已被被认定定的可可以真真正做做到““零排排放””的造造纸企企业，，但在在欧美美有极极少数数大型型用废废纸生生产瓦楞原原纸（单条条生产产线大大于30万吨））的生生产线线接近近废水水“零零排放放”，，其多多余废废水多多通过过污泥泥或废废渣有有少量量排放放，直直接排排放废废水较较少。。不应应鼓励励通过过多耗耗能源源不计计成本本和温温室气气体排排放将将废水水完全全蒸发发。对自称称“零零排放放”的的企业业应通通过物物料平平衡、、水平平恒计计算进进行核核定。深度处处理问问题中国特特色的的问题题。深度处处理须须在尽尽可能能彻底底生物物处理理的基基础上上。在线数数据的的可靠靠性和和化学学药品品加入入及采采购记记录。。深度处处理后后的排排水理理论上上无法法回用用到原原生产产线。。如果有有明显显异议议，可可以核核算企企业水水处理理成本本和全全厂生生产成成本。。第六部部分案案例例原料用用量2600kg（风干干）备料方方法干干湿法法干法备备料除除杂量量100kg（风干干）工艺方方法烧烧碱碱法（（有碱碱回收收，无无氧脱脱木素素）黑夜提提取率率80%筛选损损失8%蒸发废废水是是否气气提是是洗选漂漂白损损失5%漂白后后制浆浆得率率40（风干干）水处理理厂COD去除率率82%以年产产10万吨麦麦草浆浆为例例：碱法化化学法法制浆浆的污污染负负荷（（黑液液）10万吨草草浆厂厂计算算示例例COD发生量量：湿法备备料约约80kg蒸煮黑黑液COD量约（（2600-100-80）×（1-0.4）×（1-0.08）×系数（（1-1.2）kgCOD/kg有机物物=1336（1602）kg以下计计算以以系数数为1.0为例进入洗洗选工工序COD量1452××（1-0.8）=290.4kg碱回收收污冷冷凝水水（气气提后后）约约10kgCOD漂白及及洗浆浆COD发生量量1336*0.05=67kg合计80+290.4+10+67=447.4kg（进入入末端端水处处理厂厂）如没有碱回回收约80+1336+67+10=1493kgCOD/吨浆，年