聚氯乙烯和双氧水概述课件

聚氯乙烯和双氧水生产介绍一、聚氯乙烯

PVC与PE、PP、PS、ABS并称世界五大通用树脂，且以其突出的性价比在社会生活当中得到了广泛的应用

聚氯乙烯树脂（PVC）是重要的有机合成材料。它是三十年代初实现工业化的。从三十年代起，聚氯乙烯产量一直在世界塑料用量中占居第一位。六十年代后期，聚乙烯取代了聚氯乙烯。现在聚氯乙烯塑料虽退居第二位，但产量仍占塑料总产间的四分之一以上。六十年代以前，单体氯乙烯的生产基本是以电石乙炔为主，六十年代初乙烯氧氯化法生产氯乙烯工业化后，各国转向了以更便宜的石油为原料。由于聚氯乙烯的原料很大部分是制碱工业必然伴生的副产物氯气，因此它是发展氯碱工业、平衡氯气的重要产品之一。所以PVC在塑料中的比重虽有下降，但仍保持了较高的增长速度。我国于1958年开始工业生产聚氯乙烯，产量0.3万吨，1962年达到2.4万吨。其后，我国很多地方都建立了聚氯乙烯生产厂，81年产量上升到37.2万吨，84年为50万吨，88年达到63.8万吨，随后不但数量稳步增加，同时品种增多，质量上升。

聚氯乙烯的发展1、聚氯乙烯基本介绍

英文名称：PolyvinylChloride，化学结构式：（CH2-CHCL）n

PVC树脂的结构

聚氯乙烯的性能

聚氯乙烯树脂多为白色粉料或粒料，塑化后且有透明性，比重约为1.4g/cm3。难熔，离火即灭，火焰上端呈黄色，下端绿色，冒黑烟，燃烧时变软，发出刺激性酸味，滴下胶质，胶质能拉丝。聚氯乙烯树脂的软化点低，约75-80℃，大多数制品长期使用温度不宜超过55℃，特殊配方的可达90℃。聚氯乙烯树脂具有比较高的稳定性。聚氯乙烯树脂，物理外观为白色粉末，无毒、无臭。相对密度1.35－1.46，折射率1.544（20℃）不溶于水，汽油，酒精和氯乙烯，溶于丙酮，二氯乙烷，二甲苯等溶剂，化学稳定性很高，具有良好的可塑性。除少数有机溶剂外，常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、50-60%的硝酸及20%以下的烧碱。聚氯乙烯在100℃以上开始分解并缓慢放出HCl，随着温度上升，分解与释放HCl速度加快，致使聚氯乙烯变色。

物理化学性质：石油化工路线当前，除中国大陆和印度的少量装置之外，全球所有聚氯乙烯装置均采用以石油化工所生产的乙烯基类单体产品为原料的乙烯法（单体法）生产工艺煤化工路线

截至2008年底，中国国内聚氯乙烯总产能的75%为以煤化工为基础的电石法聚氯乙烯装置。中国电石法聚氯乙烯装置的总能力已经占到了全球聚氯乙烯装置总能力的25%甚至更高。

2、聚氯乙烯生产的原料工艺路线工业盐烧碱﹢氯气电解氯碱化工造纸、纺织、印染、化纤、氧化铝等﹢氢气氯化氢煤炭生石灰电石﹢石灰石﹢蓝炭或焦炭﹢水乙炔﹢VCM含汞触媒PVC聚合煤化工电石法聚氯乙烯产业工艺流程示意图单体氯乙烯通式：CH2=CH—X单体（monomer）聚合釜-→料浆排放槽-→料浆槽-→料浆贮槽-→料浆进料泵-→节能器-→气提塔-→出料泵-→节能器-→干燥器-→离心料浆槽-→进料泵-→离心机-→上下搅拢-→气液干燥铜-→旋风干燥床-→一级旋风分离器-→①二级旋风分离器-→抽风机②旋振筛-→中间料仓-→大料仓-→自动包装线-→外卖聚氯乙烯合成工艺路线产业布局乙烯法生产装置难以深入内地能源结构缺油、贫气、富煤电石法聚氯乙烯工艺进步能耗、污染的有效控制电石法生产工艺将继续作为中国聚氯乙烯行业的基础和最重要组3、生产方法悬浮聚合是世界聚氯乙烯的最主要生产工艺，全球聚氯乙烯生产能力中90%以上采用悬浮聚合法工艺本体聚合法发展较晚，国内仅宜宾天原部分采用乳液法主要用于生产聚氯乙烯糊树脂，非普通型号聚氯乙烯悬浮法本体法悬浮法聚合简介：采用去离子水作连续相，通过搅拌、借助分散剂（或称保护胶如明胶，聚乙烯醇等）的作用是防止单体液滴发生聚结而保持稳定，否则可能聚合成大块而使反应失败。不同的分散剂和搅拌状态可以使树脂的颗粒形态度生很大变化，若单体液滴受极好的保护，液滴一旦形成就完全稳定，独立进行聚合反应，转变成固体粒子，相互之间完全没有聚结作用，得到树脂颗粒很细，孔隙率很低，多为球状。如果液滴受到的保护程度适中，液滴虽不能自由聚结，但在聚合过程中有一定程度的聚结发生，将得到较疏松、不太规则的颗粒。使用单一的明胶作分散剂容易成紧密的树脂，而聚乙烯醇作分散剂。截至2008年，世界PVC产能4338万吨。我国08年的PVC总产能为1603.2万吨/年，占全球的36.96%,其中乙烯法365万吨/年，占总产能的22.78%；而电石法PVC总产能1238.2万吨/年，占总产能的77.22%，占全球的28.54%。

4、当前PVC面临形势1991年以来中国GDP走势图中国聚氯乙烯产能情况产能增长速度放缓我国各省PVC生产比重目前我国PVC生产厂家布局聚氯乙烯型材、管材聚氯乙烯薄膜聚氯乙烯包装材料人造革等聚氯乙烯日常用品聚氯乙烯电缆料聚氯乙烯板、片材聚氯乙烯主要应用领域2008年中国国内聚氯乙烯价格变化曲线两种工艺路线PVC价格趋同电价政策性的调整季节性的调整电价每上涨2分，电石成本上涨70元/吨物流易燃易爆危险化学品的运输受限季节性的运输困难各种特殊时期各地不同的管制措施原料煤炭、蓝炭/焦炭（0.8）、生石灰（0.7-0.9）均与煤炭价格直接相关依照电石法PVC吨耗电石指标，电石吨价格每上涨100元，电石法PVC的原材料成本上涨150元/吨，甚至更高电石法生产PVC影响因素中国电石工业产能分布●●●●●●●●●●●●●●●●注：●表示主要PVC消费市场的位置国内聚氯乙烯主要消费市场集中于东南沿海一带冬季北方聚氯乙烯消费量减少明显●●二、双氧水

1957年,在上海首先采用电解法进行小批量生产。经过三十多年的实践,在科研、应用等方面取得了突破性进展,尤其是在化工部黎明化工研究院厂和有关生产企业的积极配合下,使我国蒽醌法双氧水生产技术达到或接近了国外先进水平。蒽醌法蒽醌法是生产过氧化氢的主要方法。其工艺为烷基蒽醌与有机溶剂配制成工作溶液，在压力为0.30MPa，温度55－65℃、有催化剂存在的条件下，通入氢气进行氢化，在40－44℃下与空气（或氧气）进行逆流氧化，经萃取、再生、精制与浓缩制得质量分数为20%-30%的过氧化氢水溶液产品。其主要反应：2-乙基蒽醌+H2==2-乙基-9,10-蒽二酚（钯催化）2-乙基-9,10-蒽二酚+O2==2-乙基蒽醌+H2O2总反应：H2+O2==H2O2（2-乙基蒽醌、钯催化）

1、双氧水的发展和工艺简介水分子的结构 H-O极性共价键

2、双氧水和水的结构比较双氧水分子结构非平面型分子含非极性共价键和极性共价键的极性分子其主要反应：2-乙基蒽醌+H2==2-乙基-9,10-蒽二酚（钯催化）2-乙基-9,10-蒽二酚+O2==2-乙基蒽醌+H2O2总反应：H2+O2==H2O2（2-乙基蒽醌、钯催化）

氢气与工作液中的2—乙基蒽醌和四氢2—乙基蒽醌进行氢化还原反应，得到相应的2—乙基氢蒽醌和四氢2—乙基氢蒽醌溶液（称氢化液）。氢化液在氧化塔与一定压力的空气，在一定温度条件下进行氧化反应，氢化液溶液恢复成原来的蒽醌溶液，同时生成过氧化氢（H2O2）。

双氧水生产工艺原理：

经氢化、氧化两工序生成的过氧化氢并作为溶质形成溶液（混合液或氧化液），采用过氧化氢在水及工作液中的溶解度不同及水混合物中密度差机理进行传质分散萃取的物理处理过程。此过程将在萃取塔内完成，最终得出过氧化氢的水溶液即双氧水