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理综综合(化学部分)(十三)注意事项:.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Na23S32Cl35.5K39某锂离子电池充电时的工作原理如图所示,LiCoO2中的Li+穿过聚内烯微孔薄膜向左迁移并嵌入石墨(C6表示)中。下列说法错误的是A.A.单质的熔点:Y>ZB.X的最高价氧化物的水化物为弱酸一、选择题(每题6分,共42分。)7.造纸术是中国古代四大发明之一。古法造纸是将竹子或木材经过蒸解、抄纸、漂白等步骤制得。下列说法正确的是“文房四宝”中的宣纸与丝绸的化学成分相同“竹穰用石灰化汁涂浆,入木桶下煮”,蒸解过程中使纤维素彻底分解“抄纸”是把浆料加入竹帘中,形成薄层,水由竹帘流出,其原理与过滤相同明矶作为造纸填充剂,加入明矶后纸浆的pH变大实验室石蜡催化裂化的装置如图所示,关于实验操作或叙述错误的是充电时,阳极电极反应式为LiCoO2-xe-=xLi++Lil-xCoO2放电时,该电池将化学能转化为电能放电时,b端为负极,发生氧化反应就电电池总反应为LixC6+Lil-xCoO2亏寸C6+LiCoO2X、Y、Z均为短周期主族元素,Y的核电荷数为奇数,Z的核电荷数为X的2倍。X的最外层电子数等于Y与Z的最外层电子数之和。Y与Z同周期且Y的原子半径大于Z。下列叙述正确的是石她射雀化斟此Fr--石她射雀化斟此Fr--C.Y、Z的氧化物均为离子化合物D.气态氢化物稳定性:X>Z某含铬废水中铬的存在形式有三价铬和六价铬两种,其中以六价铬的毒性最大。工业常用还原沉淀法处理含Cr2O7-和CrO2-的废水,其工艺流程如下:Cr&r试管III中溶液颜色变浅甚至褪色可说明有乙烯生成装置II中冷水的作用是冷凝收集裂化油试管I连的玻璃导管加长是为使气态石蜡冷凝回流酸性KMnO4溶液若倒吸可加快褪色速率加巴喷丁可以治疗全身强直阵发性癫痫,其结构简式如下。下列关于加巴喷丁的叙述正确的是H2N―—COOHA•分子式为C9H12NO2B•可以发生取代反应、缩聚反应C.分子中最多有7个碳原子共面D.易与H2发生加成反应下列叙述不正确的是“转化”过程中溶液由橙色变为黄色“还原”反应的离子方程式为Cr2O7-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O在酸性条件下,用铁板作阳极电解含铬废水也可以将Cr2O2-还原为Cr3+还原沉淀法产生的污泥是混合污泥不利于回收利用c(A-)13.25°C时,向20mLO.1mol/L—元弱酸HA溶液中滴加O.1mol/LNaOH溶液,溶液中lg)与pH关系如图所示。下列说法正确的是A点或B点所示溶液中,离子浓度最大的均是Na+HA滴定NaOH溶液时可用甲基橙作指示剂达到图中B点溶液时,加入NaOH溶液的体积小于10mLc(A-)D•对C点溶液加热(不考虑挥发),则c(ha/c(qh)一定增大二、非选择题(共43分)(14分)过氧乙酸(CH3CQQQH)不仅在卫生医疗、食品消毒及漂白剂领域有广泛应用,也应用于环境工程、精细化工等领域。实验室利用醋酸ch3cqqh)与双氧水(h2q2)共热,在固体酸的催化下制备过氧乙酸(ch3cqqqh),其装置如下图所示。请回答下列问题:实验步骤:先在反应瓶中加入冰醋酸、乙酸丁酯和固体酸催化剂,开通仪器1和8,温度维持为55°C;待真空度达到反应要求时,打开仪器3的活塞,逐滴滴入浓度为35%的双氧水,再通入冷却水;从仪器5定期放出乙酸丁酯和水的混合物,待反应结束后分离反应器2中的混合物,得到粗产品。仪器6的名称是,反应器2中制备过氧乙酸(CH3CQQQH)的化学反应方程式为。反应中维持冰醋酸过量,目的是提;分离反应器2中的混合物得到粗产品,分离的方法是。实验中加入乙酸丁酯的主要作用是(选填字母序号)。A.作为反应溶剂,提高反应速率与固体酸一同作为催化剂使用,提高反应速率与水形成沸点更低的混合物,利于水的蒸发,提高产率增大油水分离器5的液体量,便于实验观察从仪器5定期放出乙酸丁酯和水的混合物,待观察到(填现象)时,反应结束。粗产品中过氧乙酸(CH3CQQQH)含量的测定:取一定体积的样品VmL,分成6等份,用过量KI溶液与过氧化物作用,以0.1mol・L-1的硫代硫酸钠溶液滴定碘(I2+2S2Q3-=2I-+S4Q2-);重复3次,平均消耗量为V1mL。再以0.02mol・L-1的酸性高锰酸钾溶液滴定样品,重复3次,平均消耗量为V2mL。则样品中的过氧乙酸的浓度为mol・L-1。(14分)氧化亚铜(Cu2O)是一种用途广泛的光电材料,某工厂以硫化铜矿石(含CuFeS2、Cu2S等)为原料制取Cu2O的工艺流程如下:护吒晞硫戢试剂XTOC\o"1-5"\h\z——:~—矿石-'J焙烧一-FfiA、Culk】■/警一氧牝一|—____I料播IKOW凡比试和¥擬作XJIL—-_CuJ)—_还駅(90口|—卿卩H—1料畀n常温下几种物质开始形成沉淀与完全沉淀时的pH如下表:Fe(OH)2Fe(OH)3Cu(OH)2开始沉淀7.52.74.8完全沉淀9.03.76.4TOC\o"1-5"\h\z炉气中的有害气体成分是,Cu2S与O2反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为。若试剂X是H2Q2溶液,写出相应反应的离子方程式:。当试剂X是时,更有利于降低生产成本。加入试剂Y调pH时,pH的调控范围是。写出用N2H4制备Cu2O的化学方程式:,操作X包括、洗涤、烘干,其中烘干时要隔绝空气,其目的是。以铜与石墨作电极,电解浓的强碱性溶液可制得纳米级Cu2O,写出阳极上生成Cu2O的电极反应式:。(14分)以二氧化碳为原料制备尿素工艺被广泛研究。其反应机理为:反应I:CO2(g)+2NH3(g)——NHzCQQNHdQ)AH产一117.2kJ・mol-1
反应II:NH2COONH4(1)NH2CONH2(1)+H2O(1)AH2=+15.0kJ・mo卜i反应反应II:NH2COONH4(1)NH2CONH2(1)+H2O(1)AH2=+15.0kJ・mo卜i在恒容容器中按物质的量之比1:2通入CO2和NH3,下列不能说明合成尿素反应达平衡②图2中a、b、c、d四条曲线中的两条代表压强分别为20MPa、25MPa时CO2平衡转化率曲线,其中表示20MPa的是(填字母)。在实际生产中采用图2中M点而不是N点对应的反应条件,运用化学反应速率和平衡知识,同时考虑生产实际,说明选择该反应条件的主要原因是容器中气体平均相对分子质量不再变化容器中气体平均相对分子质量不再变化容器中气体密度不再变化nh3的体积分数不再变化容器内压强不再变化状态的是三、选考题(共15分,请考生从以下题中任选一题作答,如果多做,则按所做的第一题计分。)【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)据世界权威刊物《自然》最近报道,我国科学家选择碲化锆(ZrTe2)和砷化镉(Cd3As2)为材料验证了三维量子霍尔效应,并发现了金属-绝缘体的转换。回答下列问题:通过实验发现,其他条件不变时,改变NH3、CO2的物质的量之比可增加尿素的产率,如n(NH)图为n(Co3)与尿素产率的关系曲线。通过曲线可知:过量对尿素产率的影响比较小。2n(NH)若在固定容器中按n(Co3)等于3.0通入co2和nh3,则合成尿素反应达平衡后,混合气体中co22的物质的量分数为(精确到0.1%)。探究发现,温度、压强、n(H2O)条件对合成尿素反应的影响如图1、图2,根据图像回答下列问题:(1)锌和镉位于同副族,而锌与铜相邻。现有4种铜、锌元素的相应状态,①锌:[Ar]3d1o4s2、②锌:[Ar]3d1o4s1、③铜:[Ar]3d1o4s1、④铜:[Ar]3d1o。失去1个电子需要的能量由大到小排序填字母)。A.④②①③B.④②③①C.①②④③D.①④③②硫和碲位于同主族,H2S的分解温度高于H2Te,其主要原因。在硫的化合物中,TOC\o"1-5"\h\zH2S、CS2都是三原子分子,但它们的键角(立体构型)差别很大,用价层电子对互斥理论解释:;用杂化轨道理论解释:。Cd2+与NH3等配体形成配离子。[Cd(NH3)4]2+中2个NH3被2个Cl-替代只得到1种结构,它的立体构型是。1mol[Cd(NH3)4]2+含molg键。砷与卤素形成多种卤化物。AsCl3、AsF3、AsBr3的熔点由高到低的排序为。锆晶胞如图所示,1个晶胞含个Zr原子;这种堆积方式称为。0.20^0.6O.K图0.20^0.6O.K图I①其他条件不变时,对于合成尿素的反应,若通入CO2物质的量一定,按三种投料比[分别为3.0、3.5、4.0]投料时,得到如图1的横轴对CO2的平衡转化率的影响曲线。曲线A对应的投料比是镉晶胞如图所示。已知:NA是阿伏加德罗常数的值,晶体密度为dg・cm-3。在该晶胞中两个镉原子最近核间距为nm(用含NA、d的代数式表示),镉晶胞中原子空间利用率为(用含n的代数式表示)。【化学——选修5:有机化学基础】(15分)两种重要的有机化工合成中间体F和Y可用甲苯为主要原料采用以下路线制得:COOFITOC\o"1-5"\h\z已知:①_■一旦'5一■HCl②2CH3CHONaOH、CH3CH(OH)CH2CHO—Ich3ch=chcho请回答下列问题:(1)写出A的结构简式。(2)B-C的化学方程式。(3)C—D的反应类型为。(4)lmolF最多可以和molNaOH反应。(5)在合成F的过程中,设计B-C步骤的目的是。(6)写出符合下列条件的3种A的同分异构体的结构简、、。苯环上只有两种不同化学环境的氢原子能发生银镜反应(7)以X和乙醇为原料通过3步可合成Y,请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。参考答案【答案】C【答案】A【答案】B【答案】D【答案】D【答案】A【答案】C【答案】(1)(蛇形)冷凝管CH^COOH+H^O。固体酸催化剂>CH^COOOH+H。。TOC\o"1-5"\h\z'22加热'2双氧水的转化率(利用率)过滤C仪器5“油水分离器”水面高度不变0.3(V-V)1———V【答案】(1)SO22:12Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O空气或氧气3.7<pH<4.890°C4CuSO4+N2H4+8KOH2Cu2O+N2T+4K2SO4+6H2O过滤防止被空气中氧气氧化(5)2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O12&[答案](])K=go尢2(NH)23CO2(g)+2NH3(g)NH2CONH2(1)+H2O(1)102.2kJ-mol-iACCO218.2%4.0a与300°C相比,200°C时CO?的平衡转化率更高;虽然压强越大、温度越高反应速率越快,但200°C、20MPa条件下,对设备要求低,有利于降低成本35.【答案】(1)A(2)S原子半径小于Te,H—S键的键能较大H?S分子中S原子价层有2个孤电子对,孤电子对
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