醇的物理性质

教学目标：1.掌握醇的结构对醇的物理性质的影响。2.掌握简单一元醇的红外光谱和核磁共振谱的特征。教学重点：氢键的形成对醇物理性质的影响。教学安排：I.>I2；5min一、醇的一般物理性质低碳数的一元醇其沸点，溶解度，相对密度等都比较大，这是醇分子中羟基的强极性和醇分子可形成氢键引起的。醇分子间的氢键加强了醇分子间的相互吸引力（氢键的键能约为30kJ.moLi），导致醇的沸点较高；醇与水之间形成氢键导致了常见的醇有良好的水溶性。■°、较低级的一元醇常用于质子型极性溶剂。如甲醇、乙醇、异丙醇等。1.沸点饱和的正构一元醇，随着相对分子质量的增加，沸点明显增加，在常见的正构一元醇同系物中，一般相差1820°C/CH2左右。一些常用醇的物理性质表名称构造式熔点/C沸点/C相对密度（20C）部度s/100g水甲醇CI60H-9764.50.793COz»ciecifeOH-11578.30.789co止内醇06饷)20H-12697.20.804co正丁醇Cffi(CIfe)30H-901180.8107.9正rWCffi(CIfe)40H-78.51380.8172.3正己醇Cffi(CIfe)50H-52156.50.8190.6Ofe(CIfe)60H-341760.8220.2正裕CIfe(CIk)TOH-151950.8250.05正墙CIfe(CIfe)80H-52140.827鬲正3W06(CIfe)90H62280.829正十*24259稀正十四醇CI6(CIfe)i30H38稀正十焜Cffi(CIfe)i50H49稀正十/廊Cffi(CIfe)iTOH58.5在相对分子质量相同时，正构醇的沸点要高于有支链的醇。如四个碳的丁醇的沸点分别是：名称构造式熔点/r沸点/笆正TWCH3CH2CH2CH2OH-90118异丁醇(CHa)2CHCH2OH-108108仲丁醇CH3CH2CH(CH3)oh-11499.5叔J醇(CHa)aCOH25.583由于醇分子之间存在氢键，所以醇的沸点明显高于相对分子质量相近的烃、醚、卤烃、及醛、酮类化合物。如下表中，不同物质的沸点比较：MwMl俨/C*m沸点/VCIfe(CH2)3CH372036(GaH5)20743.9335CHs(CH2)2CI797.047Ofe(CH2)2CHO729.0776Cffe(CH2)aOH745.43118多元醇的分子间氢键数目多，导致其沸点更高。如乙二醇沸点为197°C,与正辛醇沸点195°C相当；而季戊四醇是固态的，其熔点高达260Co常见二元、三元醇的沸点如下:HOCHCHO22HHOCHCH-C2HHOCH2CH2CH2OHHOCH2CH(OH)CH2OHDP./C1973187215290d201.131.0401.0601.26142.醇的相对密度（弓。）在常温下，低于十二个碳的正构饱和一元醇是液态的，d20在0.790-0.830之间，不饱和4-元醇的d20也小于1，多元醇和芳醇的d20则大于1。44bp./Cd20sol.(%)CH=CH-CHOH9740.855822CHCH=CHOHO2a1180.85316.6

HCHCHOH2051.0464CHCHCHOH2211.021.63醇的溶解度低级的醇能与水混溶，如甲醇、乙醇、丙醇等。在正构的一元醇中，随着烃基所含碳数的增多，醇的溶解度将大幅度地减小，六个碳的伯醇的溶解度已经很小了。在芳醇中由于芳环的存在溶解度都很小。常见的一些二元醇、三元醇可与水混溶。对于相同碳数的丁醇或戊醇，a-C上的支链增多，溶解度增大。在丁醇中叔丁醇的水溶性最好，这可以理解为给电子的叔丁基使羟基的氧原子上电子密度增加而有利于和水形成氢键。ch3ch2ch2ch2ohch3ch36hch2ohch3ch3ch26hoh溶解度/g.(100g.H2O)-17.910.012.58新戊醇与水互溶，可以理解为在a-C上的叔丁基仍有较强的给电子诱导作用，使羟基上氧原子仍具有较高的电子密度；空间位置又不影响氢键的形成。CH(CH)OHJ(CH)CH(CH)OHCHCH(CH)COH(CH)C-CHOH溶解度3232332/g.(100g.HO)-122.32.012.58二、醇的波谱特征1.在醇的IR谱中，主要有两种特征的化学键伸缩振动吸收峰：一个是C-O键，另一个是H-O键。游离的醇羟基H-O键伸缩振动吸收在3500〜3650cm-i之间有一尖峰，缔合羟基约在3000〜3500cm.i之间有伸缩振动吸收宽峰。C-O键的伸缩振动在1050〜1200cm-1出现吸收峰，不同级别的碳原子所形成的C-O键的吸收波数是不同的，如：伯醇C-O键V=1050〜1085c.m-1伸仲醇C-O键V=1100〜1125c.m-1伸叔醇C-O键V=1250〜1200c.m-1伸

展fH圣犒展fH圣犒2.在醇的NMR谱图中，羟基上氢原子的化学位移值一般出现在较低场处，可以是一个较宽的峰，但峰值出现的具体位置，则取决于测试所选用的溶剂、试