脱硫分析规程

化学运行规程〔B版〕-·PAGE10·.z.脱硫分析规程分析工程石灰石分析指标：CaCO3，SiO2，MgO，AL2O3石灰石浆液分析指标：含固量，细度石膏漩流器底液、溢流液：含固量废水漩流器底液、溢流液：含固量石膏分析指标：外表水分、CaSO4·2H2O、CaCO3、CaSO3·1/2H2O、CL－、F－、MgO石膏浆液分析指标〔吸收塔〕：含固量、PH、CaSO4·2H2O、CaCO3、CaSO3·1/2H2O、CL－试样的采集与制备试样采集石灰石的采样：按GB/T15057.1-94进展一个车厢〔或一船〕为一个采样单元。每个车厢〔或一船〕采集一个样品。采样点应离车壁、底部不小于0.3米。离外表不小于0.2汽车车厢浆液的采样〔包括石灰石浆液，石膏浆液，脱硫塔内浆液〕在各设备设计安装的采样点处采样：石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液罐旁；石膏浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁；脱硫塔内浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处。石膏采样：石膏采样在真空皮带机。所有样品采样前，都必须把采样点内的残留物冲洗掉，使采集的样品具有代表性。试样溶液的制备石灰石试样溶液制备称取约0.2g试样，准确至0.0001g，置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用少许水润湿试样，盖上外表皿，沿烧杯嘴滴加1+1的盐酸溶液，待反响停顿后，过量1mL冲洗外表皿和烧杯壁。加4mL氢氟酸和2mL高氯酸，置于电热板上低温加热近干。取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗烧杯壁，继续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3mL盐酸，加热溶解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此即为分析用试样。同时制备空白样。FGD岛浆液的制备从FGD采样口取出的浆液趁热尽快用恒温箱送到实验室，马上测定密度，用G4玻璃坩锅过滤到容量瓶中，制备滤液。石膏试样溶液的制备称取约2g干石膏，准确至0.0001g，置于250mL烧杯中，参加100mL的250mL容量瓶中和10mL30%的盐酸溶液，煮沸30分钟，用慢速定量滤纸过滤，滤液冷却后移入250mL容量瓶中，加250mL容量瓶中至刻度。分析方法pH用pH计测量并记下温度电导率用电导率测量并记下温度。密度的测定：测定样品温度，称量密度瓶重量M，取浆液于体积V〔mL〕的密度瓶中，称重得M1〔g〕。固含量的测定〔适合于各种浆液中固含量的测定〕称量已恒重的G4玻璃抽滤坩锅m1，过滤密度测定时用的浆液样品，重量m，或体积V〔则m=ρ×V〕，并用分析纯丙酮冲洗3次〔在氯化物含量大于20000mg/L时，先用约20mL除盐水冲洗3次，然后用丙酮冲洗〕然后在50℃的枯燥箱中枯燥，直至恒重m2粒径分布取3份试样，一份试验测定浆液密度和含固量，其测试方法同上，其余两份试样分别用于测定＞60μm和＞45μm细度的测定。其余两份浆液分别用60μm和45μm标准筛进展湿式过滤，用水充分的进展淋洗，将筛上残留物洗至0.45μm已恒重的滤纸用玻璃过滤器过滤，然后小心取下滤纸，置于水分快速测定仪上在50℃R60——粒径大于60μm的百分含量，％R40——粒径大于45μm的百分含量，％m1——60μm标准筛筛上物质量，gm2——45μm标准筛筛上物质量，gV1——用于测定R60的浆液体积，mLV2——用于测定R45的浆液体积，mLρ——浆液密度，g/mL固含量——浆液的固体含量，％盐酸不溶物含量的测定将瓷坩埚放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m1g，将试样的不溶物mg放入马弗炉中在800℃m——试样的总重量，gm2——瓷坩埚的重量，gm1——瓷坩埚和试样不溶物的混合重量，g氯含量的测定方法一〔适合浆液及废水中氯含量的测定〕用银电极和参比电极，吸取VmL〔一般为10mL〕溶液，然后参加50mL除盐水和2mL1：4硫酸进展混和，在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪301滴定程序，用0.1NAgNO3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO3溶液V1mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进展氧化〔参加0.5mL～1mLH2O2〕。V1——AgNO3标准溶液消耗量，mLV——试样体积，mL方法二〔适合石膏固体中氯含量的测定〕称取50g原石膏，准确至0.0001g，放入500mL烧杯，参加200mL热去离子水，加热搅拌10分钟，用定量滤纸过滤，沉淀用热去离子水洗涤。吸取60mL滤液，加2mL1：4硫酸进展混和在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪303滴定程序，用0.1NAgNO3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO3溶液V2mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进展氧化〔参加0.5mL～1mLH2O2〕。*—氯含量，ppmV2—－AgNO3标准溶液消耗量，mLV—－滤液总体积，mLV1—－分析用滤液体积，mLm—－石膏重量，g氧化钙、氧化镁的测定试样应加工至粒度小于0.125mm。石灰石试样分析前在105~110枯燥2h，置于枯燥器中冷却至室温。称取0.50g试料，准确至0.0001g。将试料置于预先盛有3.0g混合熔剂的铂坩锅中，混匀，在覆盖1.0g混合熔剂。将铂坩锅置于炉温于300℃的高温炉中，盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至950～1000℃用水冲洗铂坩锅外壁，将铂坩锅及铂盖置于300mL烧杯中，参加75mL盐酸，低温加热浸出熔块，用水洗出铂坩锅及铂盖。低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液作为测定二氧化硅，氧化钙，氧化镁，氧化铝和氧化铁量的储藏液。分取25mL储藏液两份，分别置于250mL锥形瓶中，加25mL水。按以下的方法测定氧化镁量和氧化钙量。氧化钙量的滴定于一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氢氧化钾溶液及少许钙指示剂，混匀。用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验和当试样中氧化镁小于1。0％时，在用EDTA标准溶液滴定前加1。0mL氧化镁标准溶液。氧化钙，氧化镁合量的滴定于另一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氨性缓冲溶液，加2滴酸性铬蓝K溶液，6～7滴萘酚绿B溶液，用EDTA标准溶液滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点。分析结果表述：氧化钙的质量分数：式中：V1—滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01—滴定空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT1—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm1—分取试液相当的试料量，g氧化镁的质量百分数：式中：V2—滴定氧化钙，氧化镁合量消耗EDTA标准溶液的体积，mLV02—滴定氧化钙，氧化镁合量的空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLV1—滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01—滴定氧化钙空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT2—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm2—分取试液相当的试料量，gCaCO3的测定方法一〔适合于石灰石中碳酸盐的测定〕吸取50.00mL试样溶液置于250mL烧杯中。加100mL水，10mL40g/L的糊精溶液、5mL1+1的三乙醇胺溶液、15mL200g/L的氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，摇匀。用约0.02moL/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。*——CaCO3的含量，质量百分比C——EDTA标准溶液的实际浓度，moL/LV2——EDTA标准溶液滴定试样的体积，mLV1——EDTA标准溶液滴定空白溶液的体积，mLV——试样溶液的总体积，mLVA——吸取试样溶液的体积，mLM——试样的质量，g方法二〔适合于石膏浆液、石膏及石灰石中碳酸盐的测定〕称1～2g经40℃枯燥过的固体物参加滴定瓶中，准确度±0.0001g，用10mL除盐水稀释，并用0.5－1.00mLH202计算：式中V1——参加1N盐酸的体积，mLV2——滴定时消耗1N氢氧化钠的体积，mLm——称取试样的质量，g方法三〔适合于石灰石中碳酸盐的测定〕瓷锅在850℃烘干，冷却后恒重m〔mg〕,参加2—5克石灰石m1〔mg〕在600℃烘干直到恒重m2〔mg〕〔约2小时〕，继续在850℃二氧化硅的测定方法一根据试样含二氧化硅量，按表1分取储藏液于100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇，按表1加相应量盐酸，立即用水稀释至50mL，混匀。表1含二氧化硅量，%分取体积，mL加盐酸体积，mL0.05～0.2520.000>0.25～1.0010.005.0>1.00～4.005.008.0加5mL钼酸铵溶液，混匀，于室温放置20min，室温低于15℃时，于约30加20mL草酸-硫酸混和液，混匀，放置1～2min，立即参加5mL硫酸亚铁铵溶液，用水稀释至刻度，混匀。将局部显色液移入适当吸收皿中，以相应的空白试验溶液作参比，于分光光度计波长680nm处测量吸光度，从工作曲线上查得相应的二氧化硅量。注：对低含量二氧化硅的显色溶液，可在波长810处测量吸光度。工作曲线的绘制移取1.00mL含20.0μg二氧化硅标准液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL置于一组预先盛有10mL〔1＋14〕的盐酸的100mL比色管中，参加8mL无水乙醇，用水稀释至50mL混匀，以下按上操作步骤发色，以试剂空白为参比做吸光度，标定工作曲线。式中：V－储藏液体积，mLV1－分取储藏液体积，mLm1－从工作曲线上查得的二氧化硅，gm－试料量，g方法二称取1g试样〔也可将灼烧减量后的残留物作为本方法的试验〕，准确至0.0001g，随同试验做空白试验，将试验均匀置于铂坩锅中，盖上坩锅盖并留一间隙，将炉温逐渐升温至1000℃用少量水和〔1＋1〕的盐酸将坩锅内的灼烧残留物转移至300mL烧杯中，洗净铂坩锅和锅盖，盖上表皿，缓缓参加60mL盐酸，将试液煮沸，稍冷，用水冲洗表皿和杯壁参加20mL高氯酸〔1.67g/mL〕，盖上表皿，参加至高氯酸冒白烟，并保持15min冷却，参加5mL〔1＋1〕的盐酸，100mL热水，用少量热水冲洗表皿和杯壁，搅拌使盐类溶解，用中速定量滤纸加适量纸浆过滤，用〔5＋95〕热盐酸洗涤烧杯和沉淀6次，再用热水洗涤10次以上。于滤液和洗液中参加10mL高氯酸〔1.67g/mL〕，再按上重复操作，将两次所得沉淀及滤纸置于铂坩锅中，枯燥灰化后，置于1000℃沿铂坩锅内壁用少量水润湿不纯二氧化硅，加3滴浓硫酸，5mL氢氟酸，加热蒸发至冒尽白烟，将坩锅置于1000℃m1——氢氟酸处理前沉淀与坩锅的质量，gm2——氢氟酸处理后沉淀与坩锅的质量，gm3——氢氟酸处理前空白与坩锅的质量，gm4——氢氟酸处理后空白与坩锅的质量，g三氧化二铁的测定方法一吸取2mL溶液，稀释至100mL并吸取50mL溶液于150mL烧杯中，用水稀释至50mL，加1mL浓盐酸，加热浓缩至体积小于25mL，冷却至30℃左右，参加1mL盐酸羟胺溶液，摇匀，静止5min，参加5mL0.1％邻菲萝啉溶液，摇匀后参加1小块刚果红试纸，慢慢滴加氨水使PH值调整在3.8～4.1，使刚果红试纸恰由蓝色变为紫色，然后参加5mL乙酸－乙酸铵缓冲液，摇匀后移入50mL容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，在波长510nm下比色，测定吸光值。计算其Fe含量m1〔μg/L〕，则三氧化二铁的百分含m1——曲线查得铁的含量，μg/Lm——试样的质量。125——第一次提取的体积比50——第二次提取的体积比方法二称取0.6～0.8g试样，准确至0.0001g，置于银坩锅中，参加6g氢氧化钠，盖上坩锅盖，放入高温炉中，从低温升起至650℃吸取溶液V〔mL〕〔一般取50mL〕，参加250mL滴定瓶中，加10mL去离子水和1mLHNO3煮沸5分钟，稍冷滴加1+1的NaOH溶液，使pH值为2.3。将溶液加热至70度，加10滴磺基水杨酸钠溶液，用0.1NEDTA标准溶液滴定至溶液亮黄色为终点。Z(mL)。V1—－EDTA标准溶液消耗量，mLV—－吸取滤液体积，mLm——试样重量，g三氧化二铝的测定方法一按表2分取二份储藏液于二个50mL容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。含0.25％～0.75％氧化铝试样，分取20.00mL储藏液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，然后在分取二份10.00mL试液于二个50mL容量瓶中。表2氧化铝量，％分取储藏液量，mL六次甲基四胺溶液量，mL氧化铝标准溶液，ug/mL0.01～0.0510.00102.00.05～0.255.0054.00.25～0。7520.00×〔10/100〕54.0显色液：加5mL锌－EDTA溶液，混匀，放置3min，加2.0mL铬天青S溶液，按表2参加六次甲基四胺溶液，以水稀释刻度，轻轻混匀，放置20min。试样中有钛存在时，在加锌－EDTA溶液前加六滴过氧化氢溶液。参比液：同上操作，唯在加铬天青S溶液之前加五滴氟化铵溶液。选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度，在工作曲线上查得相应的氧化铝量。氧化铝的质量的百分数：式中：V—储藏液体积，mLV1—分取试液相当于储藏液的体积，mLm1—从工作曲线上查得的氧化铝量，gm—试料量，g方法二在滴定铁后的溶液中，参加15mL0.03mol/L的1/2EDTA标准溶液，然后用水稀释至约200mL左右，将溶液加热至70～80℃，加数滴〔1＋1〕氨水，使溶液的PH值在3.5左右，加PH4.3的缓冲溶液〔将42.3g无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，稀释至1L，摇匀〕15mL，煮沸1～2min，取下稍冷，加4～6滴PAN指示剂溶液〔0.2gPAN指示剂溶于100mL95％的乙醇中〕，以0.03mol/L的1/2ZnO标准液滴定至红色消失，继续煮沸，滴定，直至溶液煮沸后红色不在出现，呈稳定的量黄色为至，记下消耗氧化锌的体积V1。V1——滴定时消耗氧化锌的体积，mLm——溶解试样的质量，gV——吸取溶液的体积，mLSO2含量的测定方法一〔适合固体试样中SO2含量的测定〕称取1～2g固体样品，准确至0.0001g，参加滴定瓶内，用约150mL除盐水稀释，用电位滴定仪准确参加0.1N的碘溶液10mL，和约10mL1：1的盐酸稀释，在电位滴定仪上选用DM140电极，搅拌约5min，固体应溶解，启动电位滴定仪101滴定程序，过量的碘用0.1N硫代硫酸钠反滴定，记下消耗硫代硫酸钠的体积。式中V1——参加0.1N的碘溶液体积，mLV2——滴定时消耗0.1N硫代硫酸钠的体积，mLm——称取试样的质量，g方法二〔适合溶液中SO2含量的测定〕吸取VmL滤液于滴定瓶中，稀释至150ml左右，用电位滴定仪准确参加0.1N的碘溶液V1mL，在电位滴定仪上选用DM140电极，启动电位滴定仪101滴定程序，过量的碘用0.1N的硫代硫酸钠反滴定，记下消耗0.1N的亚硫酸钠体积V2mL。V1——0.1N的碘溶液的体积，mLV2——0.1N的亚硫酸钠溶液消耗体积，mLV——滤液体积，mLCaSO4·2H2O含量的测定方法一〔适合石膏中CaSO4·2H2O含量的测定〕将瓷坩埚放入马弗炉中在380℃烧至恒重m1，称取在40℃烘干至恒重干石膏约m约3～5g，准确至0.0001g，放入马弗炉中在380℃烧至恒重，得重量m2则全结晶水的含量为：干石膏中结晶水主要是CaSO4·2H2O中的结晶水，其次还有少量CaSO3·0.5H2O中的结晶水。CaSO3·0.5H2O的含量测得为*，则CaSO3·0.5H2O中结晶水的含量为：CaSO4·2H2O中的结晶水M：M＝全结晶水－CaSO3·0.5H2O中结晶水方法二〔适合石膏中CaSO4·2H2O含量的测定〕称取约0.2g试样〔m〕，准确至0.0001g，置于300mL烧杯中，参加30～40mL水使其分散，参加10mL1：1的盐酸，用平头玻璃棒亚碎块状物，慢慢的加热溶液，直至试样分解完全，将溶液加热微沸5min，用中速滤纸过滤，用热水洗涤10～12次，调整滤液体积至200mL，煮沸，在搅拌下滴加15mL10％氯化钡溶液，继续煮沸数分钟，然后移至温热处静止4h或过夜〔此溶液的体积应保持在200mL〕，用慢速滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止，将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒重的瓷坩锅中，灰化后在800℃高温炉中灼烧30min，取出坩锅置于枯燥器中冷却至室温，称量，反复灼烧，直至恒重m1方法三〔适合石膏中CaSO4·2H2O含量的测定〕存在的亚硫酸盐被H2O2氧化，且大局部阳离子被离子交换树脂除去，因此产生的硫酸是通过高氯酸钡滴定而得的，测定的值是总硫酸盐，包括亚硫酸盐，亚硫酸盐通过碘滴定法测得，则三氧化硫用总硫酸盐减去亚硫酸盐转换为三氧化硫而求得。称取0.2500g样品于烧杯中，参加10mLH2O2和10mL蒸馏水混和并用磁力搅拌器搅拌10min，上放观察镜。然后参加三勺阳离子交换树脂，再搅拌10min，样品通过白色滤纸过滤到250mL容量瓶中，用除盐水仔细冲洗，除盐水加满到250mL。用移液管移取该样溶液10mL，参加10mL丙酮和4滴磺酸Ⅲ指示剂混和，然后参加蒸馏水直到溶液变为紫色为止，用0.005mol/L的高氯酸钡进展滴定，直到颜色变为纯蓝色，记下消耗高氯酸钡的体积VmL，这是一种沉淀滴定，颜色的变化有些缓慢〔剩余的高氯酸钡溶液必须从滴定瓶中除去，因高氯酸钡溶液含有二丙醇〕。1mL0.005mol/L的高氯酸钡＝0.4003mgSO3则二氧化硫转化为三氧化硫的百分含量为*：则石膏中的三氧化硫的含量为Y：氟的测定称取约0.2g试样，准确至0.0001g，置于100mL烧杯中，参加10mL水使试样分散，然后参加5mL盐酸〔1＋1〕，加热至微沸，并保持1～2min，用水稀释至50mL，冷却至室温，参加2滴溴酚蓝指示剂溶液〔0.2g溴酚蓝溶于100mL乙醇〔1＋4〕中〕，用〔1＋1〕盐酸和8％氢氧化钠溶液调节溶液颜色由蓝色变为黄色〔应防止氢氧化铝沉淀生成〕，移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。吸取10mL溶液，于塑料滴定杯中，参加PH6.0的总离子强度配位缓冲液〔将294.1g柠檬酸钠溶于水中，用〔1＋1〕盐酸和8％氢氧化钠溶液调节溶液PH值为6.0，然后加水稀释至1L摇匀〕10mL，放入搅拌子插入D*235氟离子选择电极和D*200参比电极，搅拌2min，停顿搅拌30s，用电位滴定仪测量溶液的平衡电位，由仪器直接读出氟离子的含量m1。氟离子的质量百分数为：利用电位滴定仪进展标准溶液的配置与标定硫酸标准溶液c(1/2H2SO4)＝0.1mol/L的配制与标定配制量取3ml浓硫酸，缓缓注入1L蒸馏水中，冷却、摇匀。标定：称取0.1～0.2g〔称准至0.2mg〕于270～300℃灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于50ml水中，启动电位滴定仪502程序，用待标定的c〔1/2H2SO4〕＝0.1mol/L氢氧化钠标准溶液c〔NaOH〕＝0.1mol/L的配制和标定配制称取4g氢氧化钠固体，注入1L不含二氧化碳的蒸馏水(或新制备的除盐水)中，摇匀。标定称取0.3g〔准确至0.2mg〕于105～110℃烘干至恒重的邻苯二甲酸氢钾，溶于50ml不含二氧化碳的蒸馏水〔或新制备的除盐水〕中，启动电位滴定仪202程序，用待标定的盐酸标准溶液c〔NaOH〕＝1mol/L的配制和标定配置量取85mL盐酸稀释至1L，摇匀。标定称取1～2g〔准确至0.2m