仪器分析简答题

--.--.--考试资料.--考试资料.仪器分析简答题汇总影响紫外可见光谱的因素p26①共轭效应共轭体系越长和π*轨道的能量差越小最大吸收波长越向长波方向移动，吸收强度增大。 ②立体化学效应：指因空间位阻、跨环效应等因素导致吸收光谱的红移或蓝移，并常伴随有增色或减色效应。 ③溶剂的影响主要是由溶剂极性不同所引起的溶剂效应。溶剂极性越强，由π→π*跃迁引起的吸收带越向长波方向移动，而由n→π*跃迁引起的吸收带则蓝移。 ④体系pH的影响：在不同pH条件下，分子离解情况不同，而产生不同的吸收光紫外可见分光光度法干扰及消除方法p37干扰:①干扰物质本身有颜色或与显色剂形成有色化合物，在测定条件下也有吸收进行③与待测离子或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应不能进行完全消除方法：①控制酸度；②选择适当的掩蔽剂；③利用生成惰性配合物；④选择适当的测量波长；⑤分离红外光谱法的特点及局限性p54优点:①分析特性好；②分析速度快；③重现性好，用量少局限性;①有些物质不产生红外吸收，不用红外鉴定②有些指纹峰不能指认，定性分析灵敏度、准确度低产生红外吸收的条件p54①辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等②辐射与物质之间哟耦合作用（分子振动必须伴随偶极矩的变化）红外光谱法对试样的要求p70①单一组分纯物质，纯度>98%；②样品中不含水，水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱图；③要选择合适的浓度和测试厚度，使大多数吸收峰透射比处于10%～80%。IRUV-VIS的异同点不同点：UV-Vis是基于价电子能级跃迁而产生的电子光谱;主要用于具有共轭体系的化合物的研究IR则是分子振动能级跃迁而产生的振动光谱;主要用于振动中伴随有偶极矩变化的有机化合物的研究分子产生荧光必须具备的条件p91①分子必须具有与所照射的辐射频率相适应的结构，才能吸收激发光；②分子吸收了与其本身特征频率相同的能量之后，必须具有一定的荧光量子产率影响荧光强度的因素和荧光猝灭的主要类型p93——灵敏度；③pH值的影响；④内滤光作用和自吸收现象；⑤散射光的影响：应注Raman光的干扰移反应的猝灭⑤荧光物质的自猝灭荧光分析法的特点p97①灵敏度高（提高激发光强度，可提高荧光强度，达ng/ml；②选择性强（比较容易排除其它物质的干扰；③试样量少，方法简便；④提供比较多的物理参数荧光分析法与UV-VIS的比较相同点：都是分子光谱，都需要吸收紫外-可见光，产生电子能级跃迁。是发射光谱;②UV-Vis法检测的是物质对紫外-可见光的吸收程度(A)，是吸收光谱;③荧光法定量测定的灵敏度比UV-Vis法高原子吸收光谱法的优点p130①灵敏度高，检出限低；②准确度高；③选择性好；③操作简便，分析速度；④学预处理原子吸收光谱法的干扰及其消除p1401、物理干扰：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应。消除方法：①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液；③采用标准化加入法。2、化学干扰：指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。消除方法：①选择合适的原子化方法；②加入释放剂③加入保护剂；④加基体改进剂⑤分离法。3消除的方法：加入过量消电离剂。4、光谱干扰：指吸收线重叠。消除办法：①非共振线干扰，减小狭缝宽度或另选谱线；②谱线重叠干扰，选其它分析线。5、背景吸收干扰：也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。消除办法：①连续光源校正背景；②Zeaman效应校正背景影响化学位移的各种因素p200云密度降低，屏蔽作用减弱，NMR吸收峰在低场、化学位移增大②共轭效应：使氢核周围电子云密度增加，则磁屏蔽增加，共振吸收移向高场；反之，共振吸收移向低场π场方向相反，三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ=2～3学位移δ变大从色谱流出曲线上可以得到哪些信息p304的面积或峰高可以进行定量分析⑷色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据⑸色谱峰两峰间的距离是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据简述反相键合相色谱的分离机理p321了被测分子在色谱中的保留行为。标准加入法的特点和用于定量分析时的注意事项答：于测定中非待测组分组成变化不大，可消除基体效应带来的影响。出信号与待测组分浓度符合线性关系简述三种定量分析方法的特点和应用范围①工作曲线法：标准曲线法、外标法。适用于大多数定量分析。②标准加入法：增量法。特点：可消除机体效应带来的影响。适用于待测组分浓度不为0，输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况。③内标法:特点：可消除样品处理过程的误差。干扰待测组分又不被其他杂志干扰。气相色谱法对固定液的要求p321解能力；④在操作条件下有较低的蒸汽压，以免流失太快气相色谱法对固定液的选择p325选择极性固定液；②复杂混合物：使用两种或以上固定液；③完全分离的前提下内标法对内标物的要求p341样品中各组分完全分离高效液相色谱与气相色谱比较的优点以对高沸点、热稳定性差、摩尔质量大的物质进行分离和分析：亲和力，并参与固定相对组分作用的选择竞争；③气相色谱一般在较高的温度下进行的，而液相色谱法可在室温下工作高效液相色谱对流动相溶剂的要求p356⑥毒性小，安全性好试述电子电离源（EI）和化学电离源(CI)的原理和特点p404EI原理：使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子特点：①电离效率高,灵敏度高；②离子碎片多,有丰富的结构信息；③有标准质谱图库；④但常常没分子离子峰；⑤只适用于易气化、热稳定的化合物。CI试样变成带+1[M+H]+和[M-H]+离子特点：①准分子离子峰强,可获得分子量信息；②谱图简单；③但不能进行谱库检索，只适用于易气化、热稳定的化合物四、简答题（共18分每题6分）为什么？高,反而可能会导致测定灵敏度降低.尤其是对于易挥发和电离电位较低的元素,应使用低温（22分）色谱与质谱联用后有什么突出特点？(1)气相色谱仪是质谱法的理想的“进样器(2电（可以简单回答，只要答出两个要点，即可得分，各3分）试拟