主管中药师中药化学总结

PAGEPAGE10/9醌类含醌类含-COOH22β-OH>含1个β-OH>（5%碳酸氢钠）（5%碳酸钠）酸性单蒽核蒽醌双蒽核茜草素型蒽酚/二蒽酮类羟基分布在一侧的苯环上番泻苷中药化学水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白质双羧脲I型强心苷:苷元-(2,6-去氧糖)-（D-葡萄糖)II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖)III型强心苷:苷元-（D-葡萄糖)酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使酯环开裂，加酸后可再环合。苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋苷天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋氧苷醇苷酚苷酯苷氰苷吲哚苷易被酸碱水解α-羟基腈，易水解S-苷N-苷C-苷有特殊气味难水解毛茛苷、红景天苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；熊果苷、天麻苷山慈菇苷苦杏仁苷靛红白芥子苷、黑芥子苷巴豆苷芦荟苷、牡荆苷酸水解碱水解苷键酶水解氧化裂解反应Smith甲醇解反应乙酰解反应易水解：NOSC；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷>脂肪苷五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷；2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷；酯苷；酚苷、烯醇苷保持糖和苷元的结构不变麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷推测糖的种类、糖与糖的连接方式以与氧环大小邻二醇；C苷确定糖之间的连接顺序和连接位置全甲基化确定糖之间的连接位置开裂一部分苷键β-苷键双糖乙酰解的难易程度为：(1→6)＞(1→4)＞(1→3)＞(1→2)含2个或2个以上α-OH>（1%氢氧化钠）含1个α-OH（5%氢氧化钠）苯醌萘醌菲醌信筒子醌紫草丹参醌大黄素型羟基分布在两侧的苯环上二蒽醌类二蒽醌类山扁豆双醌苯丙素类香豆素母核：苯骈a-吡喃酮；结构上是顺式邻羟基桂皮酸；基本母核7-羟基香豆素香豆素类

角型二氢吡喃香豆素百花前胡丙素角型二氢吡喃香豆素百花前胡丙素简单木脂素8-8连接二氢愈创木脂酸单环氧木脂素木脂酯环木脂素木脂素类 环木脂酯双环氧木脂素连翘脂素联苯环辛烯型木质素五味子素联苯型木质素

线型呋喃香豆素67线型二氢呋喃香豆素角型呋喃香豆素78角型二氢呋喃香豆素线型二氢吡喃香豆素

伞形花酯、七叶酯（皮）补骨脂素、佛手柑酯紫花前胡苷当归素旱前胡甲素紫花前胡素黄酮类化合物基本母核：2-苯基色原酮黄芩：邻三酚羟基 芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）黄酮类灰黄-黄色黄酮醇灰黄-黄色无色无色

槐米：邻二酚羟基芦丁（苷）

木犀草素（5，7，3′，4OH黄芩素(5，6，7-OH山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇）槲皮素（5，7，3′，4OH）梅素（5，7，3′，4′，5OH）橙皮苷（5，7，3OH，4′-OCH3甘草苷（甘草素-7-O-glu）甘草素（7，4′–二OH二氢黄酮二氢槲皮素（5，7，3′，4OH二氢桑色素（5，7，2′，4OH根素（7，4′-二OH，8-glc异黄酮苷）二氢异黄酮类根素（7，4′-二OH，8-glc异黄酮苷）二氢异黄酮类紫檀素抗癌查尔酮黄-橙黄色红花苷二氢查尔酮梨根苷橙酮类花色素类黄烷醇类黄烷-3-醇类C，1儿茶素类

根： 大豆素（7，4′-二OH异黄酮大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）无色黄烷-3,4-二醇类无色花色素类挥发油萜类化合物比例最大单萜、倍半萜薄荷醇芳香族化合物苯丙素类丁香酚脂肪族化合物鱼腥草素生物碱左旋生物活性强液体：烟碱、槟榔碱；两性生物碱：咖啡、小檗碱、槟榔次碱；挥发性：麻黄碱、烟碱；亲脂性：叔胺碱、仲胺碱升华性：咖啡因氮原子杂化方式 sp3＞sp2＞sp供电增强，吸电降低。碱性电子多给出电子、承受质子鸟氨酸的生物碱赖氨酸系生物碱

诱导效应共轭效应莨菪烷类吡咯里西啶类哌啶类喹诺里西啶类吲哚里西啶类

麻黄碱（甲基供电）＞去甲麻黄碱有氮杂缩醛结构碱性强π-电子共轭，碱性减弱胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性麻黄碱＞甲基麻黄碱（甲基空间障碍伪麻黄碱＞麻黄碱莨菪碱碱性强弱：莨菪碱9.65）＞山莨菪碱＞东莨菪碱、樟柳碱7.5）槟榔碱苦参碱苦参生物碱的极性大小顺序是：苯丙胺类 麻黄碱 伪麻黄碱＞麻黄碱（麻黄碱不反应)仲铵小檗碱类原小檗碱类：小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱

异喹啉类吗啡烷类

苄基异喹啉类可待因

汉防己色氨酸系生物碱（吲哚类生物碱）邻氨基苯甲酸系生物碱组氨酸系生物碱

吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、花碱萜类生物碱

乌头碱：二萜类生物碱；毒性大小：双酯型乌头碱＞单酯型乌头碱＞无酯键的醇胺型生物乌头碱 乌头次碱 乌头原碱石斛碱：倍半萜类；甾体类生物碱 藜芦铵碱单萜环烯醚萜苷栀子苷不随水蒸汽蒸馏裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷倍半萜单环倍半萜青蒿素二萜双环倍半萜双环二萜穿心莲酯、银杏酯、紫衫醇四环二萜甜菊苷萜类萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。萜类萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构环烯醚萜：半缩醛、环戊烷环；旋光性；易溶于水；遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。三铁皂苷、酸性皂苷皂苷极性大；正丁醇分离皂苷；发泡性；溶血羊毛脂甾烷型四环三萜环戊烷骈多氢菲五环三萜

达玛烷型环木菠萝烷型齐墩果酸型乌烷型羽扇豆烷型

人参二醇型-A型；20(S)-原人参二醇；抗溶血；abcdg3人参三醇型-B型；20(S)-原人参三醇；溶血；efhg12β-香树脂烷型 人参三醇型-C型；Ro；溶血甘草皂苷、柴胡皂苷α-香树脂烷型/熊果烷型鞣质可水解鞣质

没食子鞣质 水解后产生没食子酸和葡糖(或多元醇)逆没食子鞣质C-苷鞣质咖啡鞣质缩合鞣质与酸作用的产物

五倍子鞣质缩合鞣质（鞣红） 黄烷-3-醇类黄烷-3,4-二醇类糖显色糖显色反应原花色素类复合鞣质化学反应阳性含有试剂阳性现象Molish反应糖、苷α萘酚-浓硫酸斐林反应还原糖碱性酒石酸酮砖红色沉淀多伦反应还原糖氨性硝酸银银镜、黑色银沉淀碘呈色反应糖淀粉蓝色；胶淀粉紫红色Feigl反应所有醌类 醛类与邻二硝基苯紫色无色亚甲蓝显色反应苯醌和萘醌的专 无色亚甲蓝蓝色用显色剂Kesting-Craven活性亚苯醌与萘醌的醌 活性亚甲基试剂蓝绿色、蓝紫色甲基环上有未被取代醌类位置颜色区别蒽醌反应Borntrage反应羟基醌 碱颜色加深（羟基蒽醌）（红-紫红色）与金属离子反应（蒽醌）a- 酚羟基 Pb2+,Mg2+等金属形成络合物邻二酚羟基离子对亚硝基二甲苯胺反应910的羟基蒽酮异羟肟酸铁反应香豆素具有酯结盐酸羟胺Fe3+红色构香豆素酚羟基反应香豆素具有酚羟三氯化铁绿色至墨绿色沉淀基取代Gibbs反应香豆素的6位无碱性Gibbs试剂蓝色Emerson反应取代Emerson试剂红色还 （二氢）黄酮（醇） 红-紫红色，少数蓝色或绿色盐酸-镁粉反应原花色素类、橙酮、查耳酮不加镁粉，仅加浓盐酸，变红黄酮反钠汞齐还原反应（二氢（异）黄酮红色显色应黄酮醇黄-淡红色反应二氢黄酮醇棕黄色四氢硼钠反应二氢黄酮（醇）红-紫红色金三氯化铝反应邻二酚羟基鲜黄色荧光属络 锆盐-枸橼酸反合氨性氯化锶反应三氯化铁反应

羰基邻位有羟基鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否邻二酚羟基酚羟基

绿色至棕色乃至黑色沉淀↓显色硼酸显色反应5-羟基黄酮、亮黄色碱性试剂反应2’或6’-羟基查耳酮五氯化弟反应查尔酮红-紫红色沉淀↓Gibbs

鉴别黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代

弱碱性，吡啶溶液，显蓝色或蓝绿色环烯醚萜苷元甾体皂苷红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色甾体皂苷红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色Kahlenherg反应五氯化弟Rosen-Heimer反应三萜皂苷三氯乙酸乙醇100℃显色甾体皂苷60℃显色Salkowski反应氯仿-浓硫酸Tschugaeff反应冰乙酸、氯化锌C17位上不饱和酯环的甲型强心苷Legal试剂亚硝酰铁氰化钠颜色反应区别乙型活性亚甲基试剂Raymond试剂Kedde反应间二硝基苯3，5-二硝基苯甲酸试剂Baljet反应碱性苦味酸

环烯醚萜苷三萜皂苷

冰乙酸、铜离子浓硫酸-乙酸酐

蓝色黄-红-紫-蓝，最后褪色三萜皂苷甾体化合物强心苷 Keller-Kiliani 只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显(K-K)反应 色。a-去氧糖颜色反应 咕吨氢醇反应对-二甲氨基苯甲醛反应过碘酸-对硝基苯胺反应Pettenkofer反应 浓硫酸、蔗胆汁酸 GregoryPascoe反应Hammarsten反应

定量分析紫色环

沉淀反应（麻黄碱不反应）二硫化碳-硫酸铜反应铜络盐反应丙酮加成反应

碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵橘红色、类白色、类白色或淡黄色、红棕色、黄色、季铵碱麻黄碱伪麻黄碱 棕色沉淀樱红色

氯化汞沉淀反应

莨菪碱（阿托品）东莨菪碱

黄色，加热后红色白色士的宁士的宁鞣质Vitali反应多碘酸氧化乙酰丙酮反樟柳碱黄色应（DDL反应）硝酸士的宁马钱子碱淡黄色深红色浓硫酸-重铬酸钾马钱子碱不显色Feigl反应酚羟基还原性沉淀蛋白质提取、鉴别重金属盐沉淀鞣质生物碱沉淀鞣质FeCl3沉淀鞣质蓝黑色、绿黑色沉淀铁氰化钾氨液鞣质深红色→棕色提取分离提取分离糖苷糖多糖原生苷次生苷苷元水、稀醇水提醇（丙酮）沉甲醇、乙醇、沸水；加无机盐潮湿保温发酵先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取蒽醌提取有机溶剂提取法碱提酸沉甲乙醇蒽醌分离PH乙醇提取，乙醚溶解，大黄：硫酸氯仿硅胶，不用碱性氧化铝；聚酰胺色谱法先乙醚，再甲乙醇或水主要方法提取黄酮提取色谱法溶剂提取法碱溶酸沉法热水提取法碱性水/稀醇提取法超临界萃取法溶剂萃取法有邻二酚羟基时加硼酸保护PH酸性：7,4'OH>7-4'-OH>一般酚-OH>5-OH。5%NaHC03、5%Na2CO3、0.2%NaOH、4%Na0H黄酮分离柱色谱法硅胶色谱法 洗脱剂用有机溶剂聚酰胺 ①酚羟基数目越多，越难以被洗脱;柱色谱 ②酚羟基数目相同，易于形成分子氢键，易被洗脱;③共轭双键越多吸附力越强，氢键 故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强吸附 ④黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮。高效液相色谱法

氧化铝柱色谱葡聚糖凝胶柱色谱Sephadex大孔吸附树脂法反相二氧化碳：非极性化合物

分离根中异黄酮游离黄酮：吸附；黄酮苷：分子筛由弱至强的顺序为:水<甲乙醇<丙酮<稀氢氧化钠水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺(DMF)<尿素水溶液。形成氢键：水＞有机溶剂＞碱性提取

蒸馏法压榨法二氧化碳超临界流体萃取法微波提取法冷冻析晶法分馏法

最常用、结合盐析法杂质多分离不完全挥发油分离 化学分离法

碱性成分醇类萜醚

1%硫酸、盐酸5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分离弱酸性丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd亚硫酸氢钠、吉拉德试剂色谱分离法三萜 醇类溶剂提取

吸附柱色谱：硅胶、氧化铝；洗脱剂石油醚、己烷；硝酸银常用皂苷 酸水解有机溶剂萃取提取 碱水提取法分段沉淀法

皂苷元三萜皂苷色谱分离法分离

吸附柱色谱法分配柱色谱法大孔树脂柱色谱法

正相：硅胶；反相：键合相硅胶硅胶；固定相：草酸水溶液最常用，反相皂苷精制和初步分离提取（酸）水提取法多以盐存在凝胶柱色谱法浸渍、渗漉提取后纯化阳离子树脂交换法：水、乙醇除杂萃取法：碱化，生物碱游离后沉淀，不沉淀的萃取亲脂性有机溶剂提取法游离的生物碱或其盐；甲乙醇游离生物碱；氯仿、苯、乙醚；碱水湿润不同类别总碱酸化 氯仿层：弱碱性生物碱--非酚性、酚性（1%NaOH）氯仿、苯萃取酸水层：中、强碱性生物碱；加氨水pH9-10非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱（季铵碱）碱性差异生物碱分