无机化学第9章沉淀-溶解平衡课件

第9章沉淀—溶解平衡§9.1沉淀-溶解平衡的建立§9.2沉淀的生成与溶解§9.3两种沉淀之间的平衡§9.4沉淀反应应用实例第9章沉淀—溶解平衡§9.1沉淀-溶解平1溶解度理论上，绝对不溶解的物质是没有的。习惯上，把溶解度小于0.01g/100g（水）的物质称为不溶物或难溶物；但是难溶的界限是不严格的，例如0CPbCl2在水中的溶解度为0.675g/100g水，而饱和溶液的浓度只有2.4310-2molL-1.为了计算方便，通常采用饱和溶液的浓度来表示溶解度。溶解度理论上，绝对不溶解的物质是没有的。2溶解-沉淀平衡的建立溶解-沉淀平衡的建立3溶解和沉淀是两个相互矛盾的过程。初期，由于溶液中水合Ba2+和SO42-离子浓度极小，BaSO4的溶解速率较大，这时溶液是不饱和的；随着溶解作用的继续进行，水合Ba2+和SO42-离子浓度逐渐增大，相互碰撞再返回固体BaSO4表面的机会增多，即沉淀的速率增大。当溶解的速率和沉淀的速率相等，便达到了动态平衡，这时的溶液是饱和溶液。溶解和沉淀是两个相互矛盾的过程。4

—活度积常数,简称活度积沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质）溶解沉淀其数值只与温度有关沉淀-溶解平衡，是指在一定温度下难溶强电解质饱和溶液中的离子与难溶物固体之间的多相动态平衡。solubilityproduct—活度积常数,简称活度积沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质5浓度与活度强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于带电而相互作用，每个离子都被异性离子包围，形成了“离子氛”，使得离子在溶液中不完全自由。为定量描述强电解质溶液中离子间的牵制作用，引入了活度概念。活度是单位体积溶液在表观上所含的离子浓度，即有效浓度。a=fcf称为活度系数，反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。溶液越浓，离子电荷越高，f就越小，活度与浓度的差距就越大；溶液很稀，f1，这时活度与浓度基本趋于一致。浓度与活度强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于6难溶强电解质饱和溶液通常很稀，可以使用浓度替代活度。溶解沉淀—浓度积常数,简称浓度积实际上省略了标准浓度项，所以浓度积也是无量纲的。难溶强电解质饱和溶液通常很稀，可以使用浓度替代活度。溶解沉淀7

溶度积和溶解度的关系溶解度：S(mol·L-1）衡浓nSmS溶度积溶度积和溶解度的关系溶解度：S(mol·L-1）衡浓8无机化学第9章沉淀—溶解平衡课件9无机化学第9章沉淀—溶解平衡课件10(1)

相同类型大的S也大(2)不同类型要计算(3)对于AB型难溶弱电解质结论：结论：11

(1)Q<不饱和溶液，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解；

(2)Q=饱和溶液，处于平衡；

(3)Q>过饱和溶液，沉淀析出。任意状态下的反应商Q溶度积规则任意状态下的反应商Q溶度积规则12例题：0.100molL-1的MgCl2溶液和等体积同浓度的氨水混合，会不会生成Mg(OH)2沉淀？（已知：解：c/Kb>400，可以使用最简式求算0.100molL-1的氨水溶液中c(OH-)浓度。可以生成Mg(OH)2沉淀。1.金属氢氧化物沉淀的生成两种溶液混合后：例题：0.100molL-1的MgCl2溶液和等体积同浓度132.金属硫化物沉淀的生成常用的沉淀剂是H2S。在常温、常压下，饱和H2S溶液的浓度约为0.1mol/L。2.金属硫化物沉淀的生成常用的沉淀剂是H2S。14

例

25℃下,于0.010molL-1FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成为饱和溶液(c(H2S)=0.1molL-1)。(1)是否有FeS生成。(2)若用HCl调节pH值，使[H+]=0.30molL-1

。试判断能否有FeS生成。已知:例25℃下,于0.010molL-1FeSO4溶15解：（1）求算饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度。故，可以生成FeS沉淀。解：（1）求算饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度。故，可以生16（2）当[H+]=0.3mol/L时，饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度为故，不能生成FeS沉淀。（2）当[H+]=0.3mol/L时，饱和H2S水溶液中S17在同一溶液中，存在着几种能被同一沉淀剂所沉淀的离子，当加入沉淀剂时，它们被沉淀的先后次序不同。3.顺序沉淀例题：若溶液中含有Cl-、Br-、I-三种离子，且cCl-=cBr-=cI-=0.10molL-1，问向该溶液中滴加AgNO3时，产生沉淀的次序如何？在同一溶液中，存在着几种能被同一沉淀剂所沉淀的离子，当加入沉18对于相同类型的沉淀，Ksp小的先被沉淀出来。对于相同类型的沉淀，Ksp小的先被沉淀出来。19例题：若溶液中含有Cl-、CrO42-、PO43-三种离子，且c(Cl-)=c(CrO42-)=c(PO43-)

=0.10molL-1，问向该溶液中滴加AgNO3时，产生沉淀的次序如何？例题：若溶液中含有Cl-、CrO42-、PO43-三种离子，20

沉淀次序与被沉淀离子浓度也有关系沉淀次序与被沉淀离子浓度也有关系214.金属氢氧化物开始沉淀与沉淀完全时的pH值溶液中金属离子的浓度小于1.010-5molL-14.金属氢氧化物开始沉淀与沉淀完全时的pH值溶液中金属离子22例：计算0.10mol·L-1Ni2+和0.10mol·L-1Fe3+开始沉淀及沉淀完全的pH值分别是多少？

3.2c(Fe3+)≤10-5

7.15Ni2+开始沉淀pH选择3.2<pH<7.15时，Fe3+已沉淀完全，而Ni2+还未开始沉淀，从而实现混合离子的分离1.29.15例：计算0.10mol·L-1Ni2+和0.10mo235.向含有M2+的水溶液中通入H2S能够形成金属硫化物MS沉淀的pH值假设开始沉淀时，c(M2+)=0.1molL-1形成MS沉淀至少需S2-浓度c(S2-)=Ksp/c(M2+)M2+沉淀完全时的pH值？沉淀完全时，c(M2+)=1.010-5molL-15.向含有M2+的水溶液中通入H2S能够形成金属硫化物M24开始沉淀沉淀完全

某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和pH值ZnS(白色)NiS(黑色)FeS(黑色)MnS(肉色)开始沉淀沉淀完全某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和p25

控制溶液的pH值，可使相差较大的金属离子分离；控制溶液的pH值，可使相差较大的金属离子分离26例:在Cd2+

和Zn2+

的混合溶液中，co(Cd2+)=co(Zn2+)=0.10mol·L-1，通入饱和H2S溶液，使二者分离，应控制pH值为多少?Zn2+开始沉淀Cd2+沉淀完全0.190.34例:在Cd2+和Zn2+的混合溶液中，co(C27例：

加酸

利于BaCO3

的溶解。沉淀的溶解FeS可以溶于盐酸，H2S例：利于BaCO3的溶解。沉淀的溶解FeS可以溶于盐28PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS为什么有些金属硫化物能溶于盐酸，而有些则不能？PbSBi2S3CuSCdSSb29若Q>K,则MS可溶于酸。若Q>K,则MS可溶于酸。30溶解MS所需要的H+的最低浓度溶解MS所需要的H+的最低浓度31计算0.1molZnS、CuS溶于1.0L盐酸中所需盐酸的最低浓度。可见，FeS、ZnS、MnS等Ksp较大的硫化物可以溶于盐酸，而CuS、HgS等Ksp较小的硫化物不能溶于盐酸。计算0.1molZnS、CuS溶于1.0L盐酸中所需盐酸的最32

氧化还原溶解

氧化—配位溶解HNO3浓HCl浓HNO3氧化还原溶解氧化—配位溶解HNO3浓HCl浓HN33

金属硫化物沉淀的溶解很大很大108340.190.10molMS稀HClHAcMnSZnSCdSPbSCuSHgS浓HCl王水金属硫化物沉淀的溶解很大很大108340.1934＋

Na2S

S2－＋2Na+

PbS

PbSO4

Pb2＋＋SO42－

沉淀的转化白色PbSO4沉淀及其饱和溶液共存于试管中，向其中加入Na2S溶液并搅拌，沉淀变为黑色(PbS)。＋Na2S35由一种难溶物质向另一种更难溶的物质转化，相对比较容易进行。由一种难溶物质向另一种更难溶的物质转化，相对比较容易进行。36将锅炉垢中CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3。将锅炉垢中CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3。37需要多大的CO32-浓度，才能使CaSO4转化为CaCO3?需要多大的CO32-浓度，才能使CaSO4转化为CaCO3?38

例:在1L溶液中使0.01mol的全部转化为,求的最初浓度为多少?解:例:在1L溶液中使0.01mol39将溶解度较小的化合物转化为溶解度较大的化合物并非不可能，但是要困难得多。例如：BaSO4(Ksp=1.110-10)转化为BaCO3(Ksp=2.5810-9)表明要将BaSO4转化为BaCO3,溶液中的CO32-浓度超过SO42-浓度23倍以上。开始时SO42-浓度很低，这一条件很容易满足。但随着反应的进行SO42-浓度增加，转化反应不能进行彻底。可以在转化停止后，倒掉上清液，再加入新鲜的Na2CO3溶液，重复几次，就能将BaSO4全部转化为BaCO3.将溶解度较小的化合物转化为溶解度较大的化合物并非不可能，但是40无机化学第9章沉淀—溶解平衡课件41单分散纳米粒子单分散纳米粒子42S源：硫代乙酰胺thioacetamideCd源：硬脂酸镉CdSt2S源：硫代乙酰胺thioacetamideCd源：硬脂酸镉43作业：P2644，6，10，15，17作业：P26444

第9章沉淀—溶解平衡§9.1沉淀-溶解平衡的建立§9.2沉淀的生成与溶解§9.3两种沉淀之间的平衡§9.4沉淀反应应用实例第9章沉淀—溶解平衡§9.1沉淀-溶解平45溶解度理论上，绝对不溶解的物质是没有的。习惯上，把溶解度小于0.01g/100g（水）的物质称为不溶物或难溶物；但是难溶的界限是不严格的，例如0CPbCl2在水中的溶解度为0.675g/100g水，而饱和溶液的浓度只有2.4310-2molL-1.为了计算方便，通常采用饱和溶液的浓度来表示溶解度。溶解度理论上，绝对不溶解的物质是没有的。46溶解-沉淀平衡的建立溶解-沉淀平衡的建立47溶解和沉淀是两个相互矛盾的过程。初期，由于溶液中水合Ba2+和SO42-离子浓度极小，BaSO4的溶解速率较大，这时溶液是不饱和的；随着溶解作用的继续进行，水合Ba2+和SO42-离子浓度逐渐增大，相互碰撞再返回固体BaSO4表面的机会增多，即沉淀的速率增大。当溶解的速率和沉淀的速率相等，便达到了动态平衡，这时的溶液是饱和溶液。溶解和沉淀是两个相互矛盾的过程。48

—活度积常数,简称活度积沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质）溶解沉淀其数值只与温度有关沉淀-溶解平衡，是指在一定温度下难溶强电解质饱和溶液中的离子与难溶物固体之间的多相动态平衡。solubilityproduct—活度积常数,简称活度积沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质49浓度与活度强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于带电而相互作用，每个离子都被异性离子包围，形成了“离子氛”，使得离子在溶液中不完全自由。为定量描述强电解质溶液中离子间的牵制作用，引入了活度概念。活度是单位体积溶液在表观上所含的离子浓度，即有效浓度。a=fcf称为活度系数，反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。溶液越浓，离子电荷越高，f就越小，活度与浓度的差距就越大；溶液很稀，f1，这时活度与浓度基本趋于一致。浓度与活度强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于50难溶强电解质饱和溶液通常很稀，可以使用浓度替代活度。溶解沉淀—浓度积常数,简称浓度积实际上省略了标准浓度项，所以浓度积也是无量纲的。难溶强电解质饱和溶液通常很稀，可以使用浓度替代活度。溶解沉淀51

溶度积和溶解度的关系溶解度：S(mol·L-1）衡浓nSmS溶度积溶度积和溶解度的关系溶解度：S(mol·L-1）衡浓52无机化学第9章沉淀—溶解平衡课件53无机化学第9章沉淀—溶解平衡课件54(1)

相同类型大的S也大(2)不同类型要计算(3)对于AB型难溶弱电解质结论：结论：55

(1)Q<不饱和溶液，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解；

(2)Q=饱和溶液，处于平衡；

(3)Q>过饱和溶液，沉淀析出。任意状态下的反应商Q溶度积规则任意状态下的反应商Q溶度积规则56例题：0.100molL-1的MgCl2溶液和等体积同浓度的氨水混合，会不会生成Mg(OH)2沉淀？（已知：解：c/Kb>400，可以使用最简式求算0.100molL-1的氨水溶液中c(OH-)浓度。可以生成Mg(OH)2沉淀。1.金属氢氧化物沉淀的生成两种溶液混合后：例题：0.100molL-1的MgCl2溶液和等体积同浓度572.金属硫化物沉淀的生成常用的沉淀剂是H2S。在常温、常压下，饱和H2S溶液的浓度约为0.1mol/L。2.金属硫化物沉淀的生成常用的沉淀剂是H2S。58

例

25℃下,于0.010molL-1FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成为饱和溶液(c(H2S)=0.1molL-1)。(1)是否有FeS生成。(2)若用HCl调节pH值，使[H+]=0.30molL-1

。试判断能否有FeS生成。已知:例25℃下,于0.010molL-1FeSO4溶59解：（1）求算饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度。故，可以生成FeS沉淀。解：（1）求算饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度。故，可以生60（2）当[H+]=0.3mol/L时，饱和H2S水溶液中S2-的平衡浓度为故，不能生成FeS沉淀。（2）当[H+]=0.3mol/L时，饱和H2S水溶液中S61在同一溶液中，存在着几种能被同一沉淀剂所沉淀的离子，当加入沉淀剂时，它们被沉淀的先后次序不同。3.顺序沉淀例题：若溶液中含有Cl-、Br-、I-三种离子，且cCl-=cBr-=cI-=0.10molL-1，问向该溶液中滴加AgNO3时，产生沉淀的次序如何？在同一溶液中，存在着几种能被同一沉淀剂所沉淀的离子，当加入沉62对于相同类型的沉淀，Ksp小的先被沉淀出来。对于相同类型的沉淀，Ksp小的先被沉淀出来。63例题：若溶液中含有Cl-、CrO42-、PO43-三种离子，且c(Cl-)=c(CrO42-)=c(PO43-)

=0.10molL-1，问向该溶液中滴加AgNO3时，产生沉淀的次序如何？例题：若溶液中含有Cl-、CrO42-、PO43-三种离子，64

沉淀次序与被沉淀离子浓度也有关系沉淀次序与被沉淀离子浓度也有关系654.金属氢氧化物开始沉淀与沉淀完全时的pH值溶液中金属离子的浓度小于1.010-5molL-14.金属氢氧化物开始沉淀与沉淀完全时的pH值溶液中金属离子66例：计算0.10mol·L-1Ni2+和0.10mol·L-1Fe3+开始沉淀及沉淀完全的pH值分别是多少？

3.2c(Fe3+)≤10-5

7.15Ni2+开始沉淀pH选择3.2<pH<7.15时，Fe3+已沉淀完全，而Ni2+还未开始沉淀，从而实现混合离子的分离1.29.15例：计算0.10mol·L-1Ni2+和0.10mo675.向含有M2+的水溶液中通入H2S能够形成金属硫化物MS沉淀的pH值假设开始沉淀时，c(M2+)=0.1molL-1形成MS沉淀至少需S2-浓度c(S2-)=Ksp/c(M2+)M2+沉淀完全时的pH值？沉淀完全时，c(M2+)=1.010-5molL-15.向含有M2+的水溶液中通入H2S能够形成金属硫化物M68开始沉淀沉淀完全

某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和pH值ZnS(白色)NiS(黑色)FeS(黑色)MnS(肉色)开始沉淀沉淀完全某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和p69

控制溶液的pH值，可使相差较大的金属离子分离；控制溶液的pH值，可使相差较大的金属离子分离70例:在Cd2+

和Zn2+

的混合溶液中，co(Cd2+)=co(Zn2+)=0.10mol·L-1，通入饱和H2S溶液，使二者分离，应控制pH值为多少?Zn2+开始沉淀Cd2+沉淀完全0.190.34例:在Cd2+和Zn2+的混合溶液中，co(C71例：

加酸

利于BaCO3

的溶解。沉淀的溶解FeS可以溶于盐酸，H2S例：利于BaCO3的溶解。沉淀的溶解FeS可以溶于盐72PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS为什么有些金属硫化物能溶于盐酸，而有些则不能？PbSBi2S3CuSCdSSb73若Q>K,则MS可溶于酸。若Q>K,则MS可溶于酸。74溶解MS所需要的H+的最低浓度溶解MS所需要的H+的最低浓度75计算0.1molZnS、CuS溶于1.0L盐酸中所需盐酸的最低浓度。可见，FeS、ZnS、MnS等Ksp较大的硫化物可以溶于盐酸，而CuS、HgS等Ksp较小的硫化物不能溶于盐酸。计算0.1molZnS、CuS溶于1.0L盐酸中所需盐酸的最76

氧化还原溶解

氧化—配位溶解HNO3浓HCl浓HNO3氧化还原溶解氧化—配位溶解HNO3浓HCl浓HN77

金属硫化物沉淀的溶解很大很大108340.190.10molMS稀HClHAcMnSZnSCdSPbSCuSHgS浓HCl王水金属硫化物沉淀的溶解很大很大108340.1978＋

Na2S

S2－