中医大直属网院2020年12月《天然药物化学》正考-复习资料答案

科目：天然药物化学试卷名称：2020年12月天然药物化学正考满分：100满分100与以下各题总分100相等一、单选题1、从药材中依次提取不同极性（弱f强）的成分，应采用的溶剂顺序是石油醚-乙醚-乙酸乙酯-乙醇-水。2、化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是极性小的先流出。3、纸色谱属于分配色谱，固定相为滤纸所含的水。4、利用有机溶剂加热提取中药成分时,一般选用回流提取法。5、最难被酸水解的是碳苷。6、根据苷原子分类,属于硫苷的是萝卜苷。7、欲从一中药材中提取一种二糖苷，一般可采用70%乙醇回流。8、确定多糖苷类化合物相对分子质量可用FAB-MS。9、鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于苯甲醛。10、天然香豆素成分在7位的取代基团多为含氧基团。11、用于鉴别木脂素中亚甲二氧基的显色反应是Labat反应12、在5%NaHCO水溶液中溶解度最大的化合物是7,4'-二羟基黄酮。13、从中药中提取二萜内酯类成分可用下列哪种方法碱水加热提取加酸沉淀法。14、色谱法分离萜类化合物时,最常用的吸附剂是硅胶。15、评价挥发油的质量,首选理化指标是折光率。16、甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是C17位取代基不同17、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是体皂苷。18、具有螺缩酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比25R型比25S型稳定19、可与胆甾醇生成较稳定的难溶性分子复合物的是甾体皂苷。20、下列生物碱属于有机胺类的是麻黄碱。二、名词解释1、有效部位答：是指具有一定的生理功能，化学结构类型清楚，但尚未提纯的混合物。2、锆-枸橼酸反应答：黄酮类化合物分子中有游离的3或5-0H存在时，均可与2%二氨氧化结甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物，但两种结络合物对酸的稳定性不同，故当反应液中再接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。3、Liebermann-Burchard反应答：将样品溶于冰醋酸，加入醋酐-浓硫酸（20:1），反应液由红-紫-蓝-绿-污绿，发生一系列颜色变化，最后褪色。4、一级苷、二级苷、次级苷答：强心苷有一级苷、二级苷之分，天然存在于植物中的是一级苷，提取过程中经水解失去乙酰基和糖成为二级苷。常用的一级苷有毛花苷丙，二级苷有地高辛、洋地黄毒苷。5、Legal反应答：又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。取样品1~2mg,溶于吡啶2~3滴中口3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液各1滴，反应液呈深红色并渐渐退去。三、判断题1、在糖的浓水溶液中逐次按比例由小到大加入乙醇，可以得到聚合度不同的粗聚糖。对2、苷元与糖结合形成苷后,由于糖基的引入一般使分子的水溶性增强。对3、FAB-MS为快速原子轰击质谱，一般不适用于测定极性较大的苷类化合物。错4、SephadexLH-20分离苷类化合物时，通常是单糖苷首先被洗脱出柱。错5、为了避免苷类提取时,药材共存酶对苷类结构的影响,往往选择60%以上的乙醇作为提取溶剂。对6、当氮原子在酰胺和嘧啶环上时，这样的氮苷容易水解。错7、多数黄酮苷元具有旋光性，而黄酮苷则无。错8、黄酮分子中引入7，4'-位羟基，促进电子位移和重排，使其颜色加深。对9、所有的皂苷类化合物都具有溶血作用。错10、甾体皂苷可被中性乙酸铅沉淀。错四、问答题1、萃取中若已发生乳化，应如何处理？答：轻度乳化可用一全属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷东。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力,使乳化层破坏。2、苷键的裂解有哪些方法？各有什么规律？试比较各种方法异同点。答：常用裂解方法:①有酸催化水解法，a、苷类酸水解的易难顺序是：N-苷键＞0-苷键＞S苷键〉C苷键。②碱催化水解法③乙酰解酶催化水解法④氧化开裂法等。裂解反应规律：久按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷＞0-苷〉3苷＞0-苷。b.咲喃糖苷较吡喃糖苷容易水解c.酮糖苷较醛糖苷易于水解d.羟基糖较氨基糖易于水解。3、黄酮类化合物的溶解性与结构有何关系？受哪些因素影响？答：一般规律是黄酮苷亲水性，游离黄酮苷元亲脂性。①黄酮苷因为糖分子的连入，增大了极性，表现为易溶于热水、甲醇、乙醇、正丁醇、乙酸乙酯等溶剂,难溶于三氯甲烷、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂:②水溶性规律:二糖链苷〉-糖链苷，多糖苷〉双糖苷＞单糖苷，羟基糖苷〉甲氧基糖苷〉去氧基糖苷：C3-0H苷〉相应的C7-0H苷。黄酮苷元难（不溶水，易溶甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂:具有酚羟基，可溶于碱水、吡啶、二甲基甲酰胺等碱性溶剂;花色素以离子形式存在，具盐的通性，极性大。黄酮苷元因交叉共轭体系的原因，使其分子呈平面型或非平面型，分子间排列紧密度不一，故以水溶性为例有下列规律:花色素＞二氢黄酮（醇）＞异黄酮＞黄酮（醇）。4、简述三萜皂苷水溶液大多能破坏血红细胞而具有溶血作用的原因。并说明三萜皂苷溶血作用强弱与其结构的关系。答:皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。这是因为皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水的分子复合物，因此在制备中药注射液时必须考察溶血性。不是所有的皂苷都溶血，有的还可以抗溶血。A型人参皂苷抗溶血，B和C型溶血，总皂苷不溶血。5、请介绍生物碱类天然产物的常用分离方法。答：1）非极性有机溶剂提取法:常用溶剂为氯仿，二氯甲烷，乙醚，苯等2）极性有机溶液提取:生药粉末，用60-80%的醇溶液，在室温下或以回流法提取，则游离碱及其盐类均可提出。3）水或酸水提取后+强（弱）酸型阳离子树脂法:生药粉末可直接用0.5-1%的硫酸或乙酸液或水室温下或加热提取。4）酸水提取液+雷氏铵盐等沉淀法:生物碱的酸水提取液可加雷氏铵盐等使成沉淀析出，沉淀溶丙酮中，加入饱和的硫酸银溶液分解，再以氯化钡除去银离子，过泸，蒸干得残渣，残渣用乙醇提取，，提取液浓缩后放冷，过泸去先析出的无机盐，滤液再浓缩至小量后加丙酮，放置析出粗晶，粗晶以甲醇重结晶得生物碱总酸。五、主观填空题1、利用羟丙基葡聚糖凝胶过滤柱色谱法分