天然药物化学-综合解析课件

2022/11/231波谱综合解析么焕开中药学教研室2022/11/221波谱综合解析么焕开质谱的作用质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式。质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。2022/11/232质谱的作用质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。2022/11/233紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物红外吸收光谱的作用红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。2022/11/234红外吸收光谱的作用红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析中主要提供化合物中所含⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等三方面的结构信息。2022/11/235核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似，也可提供化合物中：

1.碳核的类型；2.碳分布；3.核间关系。主要提供化合物的碳“骨架”信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。2022/11/236核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似二维核磁共振谱的作用H-HCOSY:H-C-H,H-C-C-H及一些特殊的H-C-C-C-H中H原子的偶合关系，主要是H-C-C-H

中H原子的偶合关系；HMBC:H-C-C及H-C-C-C的偶合关系；HMQC及HSQC:H-C偶合关系；NOESY:H-C…C-H的NOE关系；TOCSY(HOHAHA):H-C…CH…C-H所有偶和关系。2022/11/237二维核磁共振谱的作用H-HCOSY:H-C-H,H-C2022/11/2382022/11/2282022/11/2392022/11/2292022/11/23102022/11/22102022/11/23112022/11/22112022/11/23121H-1HCOSY2022/11/22121H-1HCOSY2022/11/2313HMBC2022/11/2213HMBC2022/11/2314HSQC2022/11/2214HSQC2022/11/2315ROESY2022/11/2215ROESY2022/11/23161H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:4.41(2H,q,J=7.1Hz,OCH2),1.43(3H,t,J=7.1Hz,CH3),2.50(3H,s,1-CH3),6.30(1H,d,J=2.4Hz,H-5),6.25(1H,d,J=2.2Hz,H-3);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δ:171.7(C-7),165.4(C-6),160.2(C-4),144.0(C-2),111.3(C-3),105.8(C-1),101.3(C-5),61.3(OCH2),24.3(1-CH3),14.2(CH3).2022/11/22161H-NMR(400MHz,C2022/11/23172022/11/22172022/11/23182022/11/22182022/11/23192022/11/22192022/11/23202022/11/22202022/11/23212022/11/22212022/11/23221H-1HCOSY2022/11/22221H-1HCOSY2022/11/23232022/11/22232022/11/23242022/11/22242022/11/23252022/11/22252022/11/23262022/11/22262022/11/23272022/11/22272022/11/23282022/11/22282022/11/23292022/11/22292022/11/23302022/11/22302022/11/23312022/11/22312022/11/23322022/11/22322022/11/23332022/11/22332022/11/23342022/11/22342022/11/23352022/11/22352022/11/23362022/11/22362022/11/23372022/11/22372022/11/23382022/11/22382022/11/23391、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的连接位置，用以下哪种二维谱？A、COSYB、TOCSYC、HMBCD、HMQC2、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移值最大？A、酯B、酮C、酰胺D、α，β-不饱和酮2022/11/22391、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上2022/11/23403、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，下列哪种叙述正确A、顺式二氢对应的二面角约为0°，因此偶合常数约为17HzB、反式二氢对应的二面角约为0°，因此偶合常数约为11HzC、顺式二氢对应的二面角约为180°，因此偶合常数约为11HzD、反式二氢对应的二面角约为180°，因此偶合常数约为17Hz4、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为β-构型A、端基氢的偶合常数3J=7.5HzB、端基氢的偶合常数3J=2.5HzC、端基氢的化学位移δ在4.0-6.0之间D、端基氢的化学位移δ在90-100之间2022/11/22403、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢2022/11/23415、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰A、MALDIB、ESIC、FABD、EI6、化合物C6H10O3,紫外光谱中，在波长245nm处有强吸收；红外光谱中，在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1715(s)cm-1,1420(s)cm-1,1365(s)cm-1,1250cm-1,1040(s)cm-1,在氢核磁共振谱中，δ1.20(t,3H),δ2.20(s,3H),δ3.34(s,2H),δ4.12(q,2H);在质谱中，M+130,m/z:115,85,87,43(100),29,15,推测结构，主要峰进行归属。2022/11/22415、对某一苷类化合物，选择下列哪种质2022/11/23427、化合物C9H10O2,红外光谱中，在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1740(s)cm-1,1495(s)cm-1,1450(s)cm-1,1380(s)cm-1,1225cm-1,1030(s)cm-1,749(s)cm-1,679(s)cm-1,在氢核磁共振谱中，δ1.96(s,3H),δ5.00(s,2H),δ7.22(s,5H);在质谱中，M+150,m/z:119(100),91,65,推测结构，主要峰进行归属。8、某化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式可能是什么，并说明理由。2022/11/22427、化合物C9H10O2,红外光谱2022/11/23439、下图是某未知物的质谱图，它是A、B结构中的哪一个，为什么？2022/11/22439、下图是某未知物的质谱图，它是A、2022/11/2344波谱综合解析么焕开中药学教研室2022/11/221波谱综合解析么焕开质谱的作用质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式。质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。2022/11/2345质谱的作用质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。2022/11/2346紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物红外吸收光谱的作用红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。2022/11/2347红外吸收光谱的作用红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析中主要提供化合物中所含⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等三方面的结构信息。2022/11/2348核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似，也可提供化合物中：

1.碳核的类型；2.碳分布；3.核间关系。主要提供化合物的碳“骨架”信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。2022/11/2349核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似二维核磁共振谱的作用H-HCOSY:H-C-H,H-C-C-H及一些特殊的H-C-C-C-H中H原子的偶合关系，主要是H-C-C-H

中H原子的偶合关系；HMBC:H-C-C及H-C-C-C的偶合关系；HMQC及HSQC:H-C偶合关系；NOESY:H-C…C-H的NOE关系；TOCSY(HOHAHA):H-C…CH…C-H所有偶和关系。2022/11/2350二维核磁共振谱的作用H-HCOSY:H-C-H,H-C2022/11/23512022/11/2282022/11/23522022/11/2292022/11/23532022/11/22102022/11/23542022/11/22112022/11/23551H-1HCOSY2022/11/22121H-1HCOSY2022/11/2356HMBC2022/11/2213HMBC2022/11/2357HSQC2022/11/2214HSQC2022/11/2358ROESY2022/11/2215ROESY2022/11/23591H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:4.41(2H,q,J=7.1Hz,OCH2),1.43(3H,t,J=7.1Hz,CH3),2.50(3H,s,1-CH3),6.30(1H,d,J=2.4Hz,H-5),6.25(1H,d,J=2.2Hz,H-3);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δ:171.7(C-7),165.4(C-6),160.2(C-4),144.0(C-2),111.3(C-3),105.8(C-1),101.3(C-5),61.3(OCH2),24.3(1-CH3),14.2(CH3).2022/11/22161H-NMR(400MHz,C2022/11/23602022/11/22172022/11/23612022/11/22182022/11/23622022/11/22192022/11/23632022/11/22202022/11/23642022/11/22212022/11/23651H-1HCOSY2022/11/22221H-1HCOSY2022/11/23662022/11/22232022/11/23672022/11/22242022/11/23682022/11/22252022/11/23692022/11/22262022/11/23702022/11/22272022/11/23712022/11/22282022/11/23722022/11/22292022/11/23732022/11/22302022/11/23742022/11/22312022/11/23752022/11/22322022/11/23762022/11/22332022/11/23772022/11/22342022/11/23782022/11/22352022/11/23792022/11/22362022/11/23802022/11/22372022/11/23812022/11/22382022/11/23821、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的连接位置，用以下哪种二维谱？A、COSYB、TOCSYC、HMBCD、HMQC2、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移值最大？A、酯B、酮C、酰胺D、α，β-不饱和酮2022/11/22391、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上2022/11/23833、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，下列哪种叙述正确A、顺式二氢对应的二面角约为0°，因此偶合常数约为17HzB、反式二氢对应的二面角约为0°，因此偶合常数约为11HzC、顺式二氢对应的二面角约为180°，因此偶合常数约为11HzD、反式二氢对应的二面角约为180°，因此偶合常数约为17Hz4、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为β-构型A、端基氢的偶合常数3J=7.5HzB、端基氢的偶合常数3J=2.5HzC、端基氢的化学位移δ在4.0-6.0之间D、端基氢的化学位移δ在90-100之间2022/11/22403、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢2022/11/23845、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰A、MALDIB、ESIC、FABD、EI6、化合物C6H10O3,紫外光谱中，在波