影响PVC热稳定性的因素分析及解决措施

影响PVC热稳定性的因素分析及解决措施（二）对于PVC热稳定性的研究，要采取多种测试手段对各种影响因素加以探讨，并结合在各种因素影响下的热分解反应机理作综合分析，找出主要矛盾。研究需要这样细致繁杂，这是因为影响pvc热稳定性的因素较多：有树脂本身宏观和微观结构的问题，有树脂内所含微量杂质（包括聚合助剂和聚合添加剂及其残基或其反应生成物，以及生产过程中带进的杂质等）的问题，有热老化过程中外界条件的问题等等。各种因素之间又相互制约，互相干扰。下面就详细分析这些影响因素并尽可能提出对应的解决措施。（注，共有12点，本文详解7到12点，1到6点请参考上文“影响PVC热稳定性的因素分析及解决措施（一）”）7、DH值调节剂对PVC热稳定性影响在合成过程PVC中聚合体系的酸碱度对热稳定性有重要影响。体系偏酸，会加速脱速度形成不饱和内双键，并有自催化加速现象发生。为保持体系呈中性，在聚合反应过程中要加入pH值调节剂，以中和体系产生的HCl。常用pH值调节剂有，NaOH、NaHCO，、Ca（HPO，）：、NH，、NI-I。HC03等，碱性太强的ph值调节剂虽说尽管有很好中和作用，但其强碱性仍对有吸附脱附作用，而由NH，和N141HCO,组成的缓冲体系可更好地保持体系pH值稳定性，提高PVC热稳定性，同时NH，本身对分散剂有界面阻聚作用，分散剂与PVC分子间是物理吸附作用而不是强碱作用下的化学接枝作用，故能缩短塑化时间，改善加工性能。8、反应温度和链转移剂对PVC热稳定性影响聚合反应温度对树脂中热稳定性影响很大，特别是聚合温度在60度以上时，温度越高，PVC树脂热稳定性下降越明显，据文献介绍，反应温度由70度降低到62度，内双键含量可降低25%。因此在生产低聚合度树脂时，在工艺配方中添加链调节剂是克服聚合温度对树脂热稳定性影响的有效方法。常见的链转移剂品种很多，但在生产中，巯基乙醇是最通用的链转移剂，使用可大大降低聚合反应温度，提高PVC热稳定性。为防止巯基乙醇可能对分散体系和引发体系的不利影响，可附加保护剂。热水进料不仅可降低脱盐水中含氧量，而且可大大缩短聚合升温时间，减少了分子量分散性，也提高PVC加工稳定性。聚合釜内温度分布相差一般应小于0.2度，这样使PVC聚合度分布集中，易于加工，制品热稳定性也好。9、聚合改性剂对PVC热稳定性影响在聚合过程中可加入热稳定剂以改善PVC的热稳定性能，铅盐类不可加；硬脂酸钙/锌能提高PVC白度，但初期着色性能不佳，也不宜加；硫醇类锡虽对PVC热稳定性有很大改善，但在加工时易与铅盐反应生成黑色Pbs，也不宜添加；羧酸基类锡热稳定作用显着，且加工不会与稳定剂起不良反应，还不会影响透明制品光透性，根据研究，防热灵890效果较好。在聚合中加入少量内润滑剂和品质剂，如十六醇等对提高加工性，即改善热稳定性有较好作用。10、链终止剂对PVC热稳定性影响传统的终止剂选用双酚A，对苯二酚或3.5一二叔丁基一4一羟基一苯丙酸十八酯等，这些终止剂终止速度较慢，ATSC是目前终止速度最快的终止剂，用量比例也较低，但不具有热稳定作用，且有毒。目前大多数厂家选用ATSC，但ATSC只能终止游离自由基，不能迅速分解引发剂，可通过加入磷酸苯酯类物质来加速残留引发剂分解速度，加入双酚A来提高ATSC抗氧性，目前国内还有无毒耐热终止剂如GA、HEO等，对提高产品白度都效果明显。11、注水与排气及大流量低温差循环水工艺在聚合过程中，液体体积因反应的进行而缩小，体系粘度在一定时间内会逐步增加，导致聚合釜移热难度增加，反应温度分布不均匀，PVC热稳定性下降。中途采用连续注入一定比例的脱盐水，对改善传热效果，提高聚合釜内反应温度均匀性有好处，即提高了PVC热稳定性。12、控制适当的聚合转化率在聚合反应后期的降压阶段，VCM在不饱和压力下进行反应，同时由于这时PVC颗粒体系粘度很高，大分子链不能自由移动，颗粒中反应热导出困难，会导致局部温升过高，同时反应有加速现象，造成