水和废水监测基础知识-课件

水和废水监测基础彭永六盘水市环境监测站水和废水监测基础第一节水质污染与监测第二节水质监测方案制订第三节水样的采集和保存第一节水质污染与监测第二节水质监测方案制订第三节水样的地表水和污水监测技术规范（HJ/T91-2002）地下水环境监测技术规范（HJ/T164-2004）水质样品的保存和管理技术规定（HJ493-2009）水质采样技术指导（HJ494-2009）水质采样方案设计技术规定（HJ495-2009）方法依据（推荐书目）地表水和污水监测技术规范（HJ/T91-2002）方法依据（第一节水质污染与监测第一节水质污染与监测一、水资源及其水质污染水是人类社会的宝贵资源全球水资源淡水资源可利用的淡水资源只有江河、淡水湖和地下水的一部分一、水资源及其水质污染全球水资源淡水资源可利用的淡水资源只有按人均拥有水量计，我国仅有2200m3/人，约占世界平均水平的1/4。不可利用地表水需水量可利用地表水地下水按人均拥有水量计，我国仅有2200m3/人，约占世界平均水平（一）水质污染分类化学型污染——由酸碱、有机和无机污染造成的污染；物理型污染——色度、浊度、悬浮固体、热污染、放射性；生物型污染——生活污水、医院污水。（一）水质污染分类（二）水体自净和水体环境容量

污染物进入水体后首先被稀释，随后经过复杂的物理、化学和生物转化，使污染物浓度降低、性质发生变化，水体自然地恢复原样的过程称为自净。自净能力决定着水体的环境容量（洁净水体所能承载的最大污染物量。水解酶

生活污水（淀粉、蛋白质、脂肪等）好氧菌

氨基酸、脂肪酸、甘油、低分子糖

CO2、H2O、无机盐（二）水体自净和水体环境容量二、水质监测的对象和目的水质监测的分类

环境水体监测水污染源监测水质监测的对象

环境水体：地表水（江、河、湖、库、海水）

地下水

水污染源：工业废水生活污水和医院污水等二、水质监测的对象和目的水质监测的目的：(1)对江、河、水库、湖泊、海洋等地表水和地下水中的污染因子进行经常性的监测，以掌握水质现状及其变化趋势。(2)对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行监视性监测，掌握废（污）水排放量及其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据。(3)对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及制订对策提供依据。(4)为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和规划提供有关数据和资料。(5)为开展水环境质量评价和预测预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。水质监测的目的：三、监测项目监测项目受人力、物力、财力的限制，不可能将所有的监测项目都加以测定，只能是对那些优先监测污染物加以监测。优先监测污染物：标准中要求控制、在环境中难以降解；危害大、毒性大、影响范围广；出现频率高，有可靠检测方法。三、监测项目（一）地表水监测项目《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）基本项目：水温、pH值、溶解氧、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、铬（六价）、氟化物、氰化物、硫化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、粪大肠菌群共24项。补充项目：硫酸盐、氯化物、硝酸盐、铁、锰共5项。（一）地表水监测项目（二）生活饮用水监测项目

《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）

常规检验项目：1、感官性状和一般化学指标：肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、pH、总硬度、铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴离子合成洗涤剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、耗氧量（CODMn法

）2、毒理指标：砷、镉、铬（六价）、氰化物、氟化物、铅、汞、硒、硝酸盐、氯仿、四氯化碳3、微生物指标：细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群4、消毒剂常规指标：游离余氯5、放射性指标：总α放射性、总β放射性。（二）生活饮用水监测项目（三）废（污）水

监测项目第一类：

是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总α放射性、总β放射性。第二类：

是在排污单位排放口采样测定的污染物，包括pH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰。（三）废（污）水监测项目四、污染物形态分析

1.污染物形态

污染物形态是指污染物在环境中呈现的化学状态、价态和异构状态。一定形态的污染物在环境中有其发生和演变过程，并且在不同的条件下可转变为其他形态，具有不同强度的毒性。

2.了解污染物形态的意义

深入认识其环境行为正确评价对环境的影响设计污染物分析监测方案和治理方法

四、污染物形态分析3.对污染物形态进行分析常用的方法

直接测定法：专一性的化学方法或物理化学方法，测定样品中污染物的各种形态，如用离子选择电极法测定离子态元素。分离测定法：是将样品中不同形态的待测组分用物理法（离心、超滤、渗析等）或物理化学法（萃取、层析、离子交换等）先进行分离，然后逐一测定。干法：是用电子探针、X射线衍射仪、核磁共振波谱仪等对颗粒状样品或生物样品进行非破坏性的形态分析。理论计算法：是利用被研究体系有关热力学数据进行计算，确定其形态的方法。

3.对污染物形态进行分析常用的方法第二节水质监测方案制订第二节水质监测方案制订

基础资料的收集监测断面和采样点的设置采样时间、采样频率和监测项目的确定采样及监测技术的选择结果表达、质量保证及实施计划一、地面水水质监测方案的制订一、地面水水质监测方案的制订（一）基础资料的收集（1）水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水量、流速及流向的变化；降雨量、蒸发量及历史上的水情；河流的宽度、深度、河床结构及地质状况；湖泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等。（2）水体沿岸城市分布、工业布局、污染源及其排污情况、城市给排水情况等。（3）水体沿岸的资源现状和水资源的用途；饮用水源分布和重点水源保护区；水体流域土地功能及近期使用计划等。（4）历年水质监测资料。（一）基础资料的收集（二）监测断面和采样点的设置

1.监测断面的设置原则应在水质、水量发生变化及水体不同用途的功能区处设置监测断面（1）大量废水排入河流的居民区、工业区上下游；（2）湖泊、水库的主要出入口；（3）饮用水源区、水资源区域等功能区；（4）较大支流汇合口上游和汇合后与干流混合处；（5）跨界河流出入境的出入口处；（6）尽可能与水文测量断面重合。（二）监测断面和采样点的设置2.监测断面和采样点的设置

为评价完整江河水系的水质，需要设置背景断面、对照断面、控制断面和削减断面；对于某一河段，只需设置对照、控制和削减（或过境）三种断面。(1)背景断面：设在基本上未受人类活动影响的河段，用于评价一完整水系污染程度。(2)对照断面：为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。一个河段一般只设一个对照断面。(3)控制断面：控制断面的数目应根据城市的工业布局和排污口分布情况而定，设在排污区（口）下游，污水与河水基本混匀处。(4)削减断面：是指河流受纳废水和污水后，经稀释扩散和自净作用，使污染物浓度显著降低的断面，通常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。2.监测断面和采样点的设置对照断面控制断面削减断面500m1500m控制断面河流监测断面设置对照断面控制断面削减断面500m1500m控制断面河流监测断AA’BB’C’CDD’EE’FF’GG’河流监测断面设置示意图A-A’对照断面G-G’削减断面B-B’、C-C’、D-D’、F-F’控制断面污染源排污口水流方向自来水取水口AA’BB’C’CDD’EE’FF’GG’河流监测断面设置示水和废水监测基础知识-课件3.采样点位的设置

设置监测断面后，应根据水面的宽度确定断面上的采样垂线，再根据采样垂线处水深确定采样点的数目和位置。3.采样点位的设置<50m50～100m中泓线有明显水流处采样点位确定<50m50～100m中泓线有明显水流处采样点位确定100～1000m有明显水流处中泓线有明显水流处采样点位确定100～1000m有明显水流处中泓线有明显水流处采样点位确定>1500m等间距设置采样点位确定>1500m等间距设置采样点位确定采样点位确定<5m水面下0.3～0.5m处5～10m河底以上0.5m处10～50m½水深处采样点位确定<5m5～10m河底以上0.5m处10～50m½思考：当河道有支流汇入时应如何设置断面呢？500m1500m对照断面控制断面削减断面断面点位思考：当河道有支流汇入时应如何设置断面呢？500m1500m（三）采样时间、采样频率和监测项目的确定

（1）饮用水源地全年采样监测12次，采样时间根据具体情况选定，目前国家和省站规定是每月的上旬采样。（2）对于较大水系干流和中、小河流，全年采样监测次数不少于6次。采样时间为丰水期、枯水期和平水期，每期采样两次。流经城市或工业区，污染较重的河流，游览水域，全年采样监测不少于12次。采样时间为每月一次或视具体情况选定。底质每年枯水期采样监测一次。（三）采样时间、采样频率和监测项目的确定（3）设有专门监测站的湖泊、水库、每月采样监测一次，全年不少于12次。其他湖、库全年采样监测两次，枯、丰水期各1次。有废（污）水排入，污染较重的湖、库应酌情增加采样次数。（4）背景断面每年采样监测一次，在污染可能较重的季节进行。（5）排污渠每年采样监测不少于3次，或者根据环境管理部门的有关要求决定。（6）监测项目依据不同的监测任务决定取舍。

（四）采样及监测技术的选择

要根据监测对象的性质、含量范围及测定要求等因素选择适宜的采样、监测方法和技术。（3）设有专门监测站的湖泊、水库、每月采样监测（五）结果表达、质量保证及实施计划1.结果表达水质监测所测得的众多化学、物理以及生物学的监测数据，是描述和评价水环境质量，进行环境管理的基本依据，必须进行科学地计算和处理，并按照要求的形式在监测报告中表达出来。2.质量保证质量保证概括了保证水质监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证贯穿监测工作的全过程，样品采集对水质监测结果的准确可靠有至关重要的作用。3.实施计划实施计划是实施监测方案的具体安排，要切实可行，使各个环节工作有序、协调地进行。（五）结果表达、质量保证及实施计划（一）调查研究和收集资料（1）收集、汇总监测区域的水文、地质、气象等方面的有关资料和以往的监测资料。例如，地质图、剖面图、测绘图、水井的成套参数、含水层、地下水补给、径流和流向，以及温度、湿度、降水量等。（2）调查监测区域内城市发展、工业分布、资源开发和土地利用情况，尤其是地下工程规模、应用等；了解化肥和农药的施用面积和施用量；查清污水灌溉、排污、纳污和地面水污染现状。二、地下水监测方案制订（一）调查研究和收集资料二、地下水监测方案制订（3）测量或查知水位、水深，以确定采水器和泵的类型，所需费用和采样程序。（4）在完成以上调查的基础上，确定主要污染源和污染物，并根据地区特点与地下水的主要类型把地下水分成若干个水文地质单元。（二）采样点的布设

对照监测井控制监测井（三）采样时间和采样频率的确定

采样时间采样频率（3）测量或查知水位、水深，以确定采水器和泵的类三、水污染源监测方案制订（一）基础资料的收集必须全面掌握与污染源污水排放有关的工艺流程、污水类型、排放规律、污水管网走向等情况的基础上确定采样点位。整理填写废水监测基本信息登记表。三、水污染源监测方案制订（一）基础资料的收集三、水污染源监测方案制订（二）采样点的设置

1.工业废水

（1）在车间或车间处理设施的废水排放口设置采样点监测一类污染物；在工厂废水总排放口布设采样点，监测二类污染物。（2）已有废水处理设施的工厂，在处理设施的总排放口布设采样点。如需了解废水处理效果，还要在处理设施进口设采样点。三、水污染源监测方案制订（二）采样点的设置

2.城市污水

(1)城市污水管网的采样点设在：非居民生活排水支管接入城市污水干管的检查井；城市污水干管的不同位置；污水进入水体的排放口等。(2)城市污水处理厂：在污水进口和处理后的总排口布设采样点。如需监测各污水处理单元效率，应在各处理设施单元的进、出口分别设采样点。另外，还需设污泥采样点。2.城市污水

(三)采样时间和采样频率

工业废水和城市污水的排放量和污染物浓度随工厂生产及居民生活情况常发生变化，采样时间和频率应根据实际情况确定。(三)采样时间和采样频率（1）地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不少于1次，如被国家或地方环境保护行政主管部门列为年度监测的重点排污单位，应增加到每季度1次全年4次。因管理或执法的需要所进行的抽查性监测或对企业的加密监测由各级环境保护行政主管部门确定。（2）企业自我监测工业废水按生产周期和生产特点确定监测频率。一般每个生产日至少3次。（3）对于污染治理、环境科研、污染源调查和评价等工作中的污水监测，其采样频次可以根据工作方案的要求另行确定。（1）地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不少于1次，（4）排污单位为了确认自行监测的采样频次，应在正常生产条件下的一个生产周期内进行加密监测：周期在8h以内的，每小时采1次样；周期大于8h的，每2h采1次样，但每个生产周期采样次数不少于3次。采样的同时测定流量。根据加密监测结果，绘制污水污染物排放曲线(浓度—时间，流量—时间，总量—时间)，并与所掌握资料对照，如基本一致，即可据此确定企业自行监测的采样频次。根据管理需要进行污染源调查性监测时，也按此频次采样。（4）排污单位为了确认自行监测的采样频次，应在正常生产条件（5）排污单位如有污水处理设施并能正常运转使污水能稳定排放，则污染物排放曲线比较平稳，监督监测可以采瞬时样；对于排放曲线有明显变化的不稳定排放污水，要根据曲线情况分时间单元采样，再组成混合样品。正常情况下，混合样品的单元采样不得少于两次。如排放污水的流量、浓度甚至组分都有明显变化，则在各单元采样时的采样量应与当时的污水流量成比例，以使混合样品更有代表性。（5）排污单位如有污水处理设施并能正常运转使污水能稳定排放（四）采样及监测技术的选择

要根据监测对象的性质、含量范围及测定要求等因素选择适宜的采样、监测方法和技术。（五）结果表达、质量保证及实施计划

同地表水监测（四）采样及监测技术的选择第三节水样的采集和保存第三节水样的采集和保存一、水样的类型（一）瞬时水样瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。（二）混合水样混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水样，有时称“时间混合水样”，以与其他混合水样相区别。（三）综合水样把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水样。一、水样的类型水和废水监测基础知识-课件水和废水监测基础知识-课件二、地表水样的采集(一)采样前的准备

选择适宜材质的盛水容器和采样器，并清洗干净，新启用或者采集背景值水样的采样瓶应经过适当处理，防止水样与容器的溶出、吸附，检查密封性。准备好交通工具（船只）。(二)采样方法和采样器（或采水器）采样方法：涉水、船只、桥梁、索道等等。采样器：多种多样，因材、因财、因地选用。二、地表水样的采集图2.5简易采水器和急流采水器示意图图2.5简易采水器和急流采水器示意图图2.6泵式采水器示意图图2.6泵式采水器示意图图2.7废（污）水自动采水器示意图图2.7废（污）水自动采水器示意图三、地下水样的采集

井水、泉水、自来水四、废（污）水样的采集(一)浅层废（污）水可从浅埋排水管、沟道中采样，用采样容器直接采集，也可用长把塑料勺采集。(二)深层废（污）水可用深层采水器或固定在负重架内的采样容器，沉入检测井内采样。(三)自动采样采用自动采水器可自动采集瞬时水样和混合水样。三、地下水样的采集污水采样方法1污水的监测项目按照行业类型有不同要求，一般pH、COD、NH3和特征污染物为必测项目。在分时间单元采集样品时，测定pH、COD、BOD5、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目的样品，不能混合，只能单独采样。2对不同的监测项目应选用的容器材质、加入的保存剂及其用量与保存期、应采集的水样体积和容器的洗涤方法等见后。3自动采样：自动采样用自动采样器进行，有时间比例采样和流量比例采样。当污水排放量较稳定时可采用时间比例采样，否则必须采用流量比例采样。污水采样方法1污水的监测项目按照行业类型有不同要求，一般p污水采样方法4实际的采样位置应在采样断面的中心。当水深大于1m时，应在表层下1/4深度处采样；水深小于或等于1m时，在水深的1/2处采样。污水采样方法4实际的采样位置应在采样断面的中心。当水深大于五、采集水样注意事项采样前应尽量在现场测定水样的物理化学特征参数，并同时测量各项水文参数。涉水采样时采样者应位于下游方向，逆流采样，并需避免搅动沉积物。此外，还应注意实施各项质量控制和质量保证措施。（1）用船只采样时，应将船舶定于采样点下游方向，要避免船体污染水样，还需注意避免船体搅起沉积物。用深水采样器或采集深层水时，也要避免搅起沉积物。采样人应在船舷前部，尽量使采样器远离船体，逆流采样。（2）采样时，首先用样品荡洗采样器，要用采集的样品反复荡洗样品容器3～5次。五、采集水样注意事项（3）采样时必须认真填写采样登记表，表中应有以下内容：污染源名称、监测目的、监测项目、采样点位、采样时间、样品编号、污水性质、污水流量、采样人；每个水样瓶都应贴上标签（填写采样点编号、采样日期和时间、测定项目等）；水样采集后，在现场根据所测项目的要求添加保存剂。要塞紧瓶塞，必要时还要密封，将样品妥善装箱准备运交实验室。（4）容器必须有内外盖，装瓶时应使容器留有1/10顶空（测溶解氧、生化需氧量和显影剂类物质者除外），保证样品不外溢。（5）测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样；其中，测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的水样必须充满容器,溶解氧、生化需氧量采集过程中应避免曝气；pH、水温、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定。另外，采样时还需同步测量水文参数和气象参数。（3）采样时必须认真填写采样登记表，表中应有以下内容：污染源（6）石油类采样油类物质要单独采样，由于油类物质的附着性，应一次性采集，不能用待采集的水样冲洗采样瓶，不允许在实验室内再分样。采样时，应连同表层水一并采集，并在样品瓶上做一标记，用以确定样品体积。每次采样时，应装水样至标线。当只测定水中乳化状态和溶解性油类物质时，应先破坏可能存在的油膜，避开漂浮在水体表面的油膜层，在水面下20～50cm（5～10cm）处取样。当需要报告一段时间内油类物质的平均浓度时，应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定。样品如不能在24h内测定，采样后应加盐酸酸化至pH<2，并于2~5℃下冷藏保存。（6）石油类采样油类物质要单独采样，由于油类物质的附着（7）采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。（8）生物样品采集（细菌样品）采样瓶必须经过高温灭菌处理，如果灭菌方法为高压蒸汽灭菌，应于60℃将瓶内水分烘干。采样时不能用水样冲洗采样瓶，不能采混合样。现场必须注意不能污染采样瓶口，采完样后必须密封瓶口。4℃保藏、运输。（9）按实验室常规质控要求，采集10%～20%的平行双样，用作现场质控样。（7）采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。六、流量的测量(一)地表水流量测量1.流速-面积法

首先将测量断面分成若干小块，测出每小块的面积和流速，计算出相应的流量，再将各小断面的流量累加，即为断面上的水流量。2.浮标法是一种粗略测量小型河、渠中水流速的简易方法。测量时，选择一平直河段，测量该河段2m间距内起点、中点和终点三个过水横断面面积，求出平均横断面面积。在上游投入浮标，测量浮标流经确定河段（L）所需时间，重复测量几次，求出所需时间的平均值（t），即可计算出流速（L/t）。六、流量的测量六、流量的测量(二)废（污）水流量测量1.流量计法：流量计的性能指标必须满足污水流量计技术要求。

2.容积法将污水导入已知容积的容器或污水池中，测量流满容器或污水池的时间，然后用其除受纳容器或池的容积，即可求知流量。该方法简单易行，适用于测量污水流量较小的连续或间歇排放的污水。但溢流口与受纳水体（排口）应有适当落差或能用导水管形成落差。

3.溢流堰法适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。该方法是用三角形或矩形、梯形堰板拦住水流，形成溢流堰，测量堰板前后水头和水位，计算流量。如果安装液位计，可连续自动测量液位。六、流量的测量式中：Q——水流量；h——过堰水头高度；K——流量系数；D——从水流底至堰缘的高度；B——堰上游水流宽度。公式：图2.8直角三角堰示意图式中：公式：图2.8直角三角堰示意图4.流速仪法：通过测量排污渠道的过水截面积，以流速仪测量污水流速，计算污水量。适当地选用流速仪，可用于很宽范围的流量测量。多数用于渠道较宽的污水量测量。测量时需要根据渠道深度和宽度确定点位垂直测点数和水平测点数。本方法简单，但易受污水水质影响，难用于污水量的连续测定。排污截面底部需硬质平滑，截面形状为规则几何形，排污口处须有3m～5m的平直过流水段，且水位高度不小于0.1m。5.量水槽法：在明渠或涵管内安装量水槽，测量其上游水位可以计量污水量。常用的有巴氏槽。用量水槽测量流量与溢流堰法相比，同样可以获得较高的精度（±2%～±5%）和进行连续自动测量。其优为：水头损失小、壅水高度小、底部冲刷力大，不易沉积杂物。但造价较高，施工要求也较高。4.流速仪法：通过测量排污渠道的过水截面积，以流速仪测量污水（三）流量测量原则a.污染源的污水排放渠道，在已知其“流量—时间”排放曲线波动较小，用瞬时流量代表平均流量所引起的误差可以允许时（小于10%），则在某一时段内的任意时间测得的瞬时流量乘以该时段的时间即为该时段的流量。b.如排放污水的“流量—时间”排放曲线虽有明显波动，但其波动有固定的规律，可以用该时段中几个等时间间隔的瞬时流量来计算出平均流量，则可定时进行瞬时流量测定，在计算出平均流量后再乘以时间得到流量。c.如排放污水的“流量—时间”排放曲线，既有明显波动又无规律可循，则必须连续测定流量，流量对时间的积分即为总流量。（三）流量测量原则（四）平均浓度的确定1.污染物排放单位的污水排放渠道，在已知其“浓度—时间”排放曲线波动较小，用瞬时浓度代表平均浓度所引起的误差可以容许时（小于10%），在某时段内的任意时间采样所测得的浓度，均可作为平均浓度。2.如“浓度—时间”排放曲线虽有波动但有规律，用等时间间隔的等体积混合样的浓度代表平均浓度所引起的误差可以容许时，可等时间间隔采集等体积混合样，测其平均浓度。3.如“浓度—时间”排放曲线既有波动又无规律，则必须以“比例采样器”作连续采样。即确定某一比值，在连续采样中能使各瞬时采样量与当时的流量之比均为此比值。以此种“比例采样器”在任一时段内采得的混合样所测得的浓度即为该时段内的平均浓度。（四）平均浓度的确定七、采样中的质量控制样

采样过程中实施的各项质量控制是保证采集合乎质量要求样品的基本措施。然而，在环境监测的各个环节中都将引入误差，因而也必须考虑在采样过程中的采样误差这一重要因素，而且，经验表明，采样误差往往是最大而最重要的误差。为校验采样各环节所发生的问题，可在现场采样时加采质量控制样品，以判断采样误差的来源。下面介绍质量控制样品的采集和使用程序，供参考。七、采样中的质量控制样采样过程中实施的各项质量控制是保证采七、采样中的质量控制样

（一）密码质控样在同一个采样点上采样时，同时采集双份平行样，按密码方式交付实验室进行分析。可按10～20%的频率采集密码质控样。这是最简单的采样质控方法，但它只能判断采样和分析中的精密性，却难以估量采样误差的大小，更无法分清误差的主要来源的发生在现场，抑或产生于实验室的分析过程中。七、采样中的质量控制样（一）密码质控样七、采样中的质量控制样

（二）现场-实验室质控样在同一个采样点上采样时，同时采集双份平行样，A样和B样，并按照和采集样品相同的操作，将实验室所用纯水采入空的样品容器中，用作现场空白样，C样。现以P为加标、f为现场，L为实验室，说明现场采集和实验室分析质控样的内容。七、采样中的质量控制样（二）现场-实验室质控样七、采样中的质量控制样

A样A1样A2样B样B1B2B1pfB1pLC样CpfCCPL(1)在现场采集两份平行样品，A样和B样，并将其各分为两份子样，A1、A2和B1、B2样。（2）将B1样分成两份，向一份中加入一定浓度为T的标准水样（或标准溶液），制成B1pf。另一份带回实验室做相同处理，制成实验室加标样B1pL，并保留B2样。（3）将C样分为三份，按现场加标和实验室加标进行处理，分别制成Cpf、CpL，并保留C样。测定Cpf、CpL。如果Cpf的回收率失控而CpL的回收率合格，证明实验室测试处于受控状态。则系统误差产生于样品运交实验室之前。测定B2、B1pf和B1pL。如果B1pf的回收率失控，而B1pL的回收率受控，则可判断误差产生于分析测试之前七、采样中的质量控制样A七、采样中的质量控制样

（4）对A1、A2及B2的测定结果做如下分析①当A1与A2的的结果之相对差值（R）大于其临界值时，即可证明实验室内分析的精密度不合要求。|X1－X2|R=（X1＋X2）/2Rc=D4R当测定次数n=2时，D4=3.27，Rc=3.27。式中R得自于同一浓度范围的相对减差值（R）。当积累一定数量的R值时，即可求出其均值（R）②当A与B2的相对差值大于其临界值时，可证明现场工作未能提供具有代表性的样品。七、采样中的质量控制样（4）对A1、A2及B2的测定结果做七、水样的运输与保存(一)水样的运输

(1)样品装运前应仔细与采样记录核对。(2)为避免水样在运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污，将其装箱，并用泡沫塑料或纸条挤紧，在箱顶贴上标记。（3）需冷藏的样品，应采取致冷保存措施；（4）冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。（5）检查容器密封性，防止运输过程中水样溢出。七、水样的运输与保存(二)水样的保存方法各种水质的水样，从采集到分析的过程中，由于物理的、化学的和生物的作用，会发生各种变化。微生物的新陈代谢活动和化学作用，能引起水样组分和浓度的变化。例如好气性微生物的活动会使水样中的有机物发生变化，影响COD和BOD（尤其是BOD）的测定结果；二氧化碳含量的变化，可使水样的pH值和总碱度发生变化；水样也可能由于某些物质的聚合和解聚而发生变化。此外，物理作用也能引起水样的变化，如胶体物质的絮凝作用和沉淀物的吸附作用等。在采水器、水样容器(二)水样的保存方法或悬浮物的表面上产生胶体吸附现象或溶解性物质被溶出等，都会使水样的组分发生变化。为尽可能地降低水样的物理、化学和生物变化，必须在采样时针对水样的不同情况和待测物的特性实施保护措施，并力求缩短运输时间，尽快将水样送至实验室进行分析。当待测物浓度很低时，更要注意水样的保存。或悬浮物的表面上产生胶体吸附现象或溶解性物质被溶出等，都会使水样保存的要求适当地保护措施虽然能降低水样变化的程度和减缓其变化速度，但并不能完全抑制其变化。有些项目特别容易发生变化，如水温、溶解氧、二氧化碳等必须在采样现场进行测定。有一部分项目可在采样现场对水样做简单的预处理，使之能够保存一段时间。水样允许保存的时间，与水样的性质、分析的项目、溶液的酸度、贮存容器的材质、比表面积以及存放的温度等多种因素有关。保存水样的基本要求：（一）抑制微生物的作用；（二）减缓化合物或络合物的水解及氧化还原作用；（三）减少组分的挥发和吸附损失。

水样保存的要求适当地保护措施虽然能降低水样变化1.冷藏或冷冻法冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。2.加入化学试剂保存法（1）加入生物抑制剂HgCl2可抑制生物的氧化还原作用；用H3PO4调至pH为4时，加入适量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。水样保存的方法1.冷藏或冷冻法水样保存的方法(2)调节pH值

测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为1～2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；测定氰化物或挥发性酚的水样加入NaOH调至pH为12时，使之生成稳定的酚盐等。(3)加入氧化剂或还原剂测定汞的水样需加入HNO3(至pH＜1)和K2Cr2O7(0.05%)，使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧（还原）等。(2)调节pH值测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH保存剂量的作用和应用范围保存剂作用适用的监测项目HgCl2细菌抑制剂量各种形式的氮各种形式的磷HNO3金属溶剂，防止沉淀各种金属H2SO4细菌抑制剂与有机碱形成盐有机水样（COD、TOC、油和油脂）氨和胺类NaOH与挥发化合物形成盐类氰化物、有机酸类、酚类冷冻细菌抑制剂减慢化学反应速度酸度、碱度、有机物BOD、色度、嗅、有机磷、有机氮、生物机体保存剂量的作用和应用范围保存剂作用适用的监测项目对保存剂的要求对地面水和地下水，常用的保存剂量，如酸应使用高纯品，碱或其它试剂使用分析纯试剂，最好用优级纯试剂。如保存剂内含杂质太多达不到要求，则应提纯。对保存剂的要求(三)水样的过滤或离心分离

如欲测定水样中某组分的含量，采样后立即加入保存剂，分析测定时充分摇匀后再取样。

如果测定可滤（溶解）态组分含量，所采水样应用0.45μm微孔滤膜过滤，除去藻类和细菌，提高水样的稳定性，有利于保存。如果测定不可过滤的金属时，应保留过滤水样用的滤膜备用。对于泥沙型水样，可用离心方法处理。对含有机质多的水样，可用滤纸或砂芯漏斗过滤。用自然沉降后取上清液测定可滤态组分是不恰当的。(三)水样的过滤或离心分离水样保存方法、保存期、采样量、洗涤(一)测定项目容器材质保存方法保存期采样量(ml)①容器洗涤备注浊度P或G4℃，暗处12h250Ⅰ尽量现场测定色度同上4℃12h250Ⅰ同上PH同上4℃12h250Ⅰ同上电导同上4℃12h250Ⅰ同上悬浮物同上4℃，避光14d500Ⅰ

碱度同上4℃12h500Ⅰ

酸度同上4℃30d500Ⅰ

高锰酸盐指数G加H2SO4，使pH＜2，4℃48h500Ⅰ

CODG加H