类脂化合物课件

第十五章类脂化合物参考书《中药化学》肖崇厚主编，上海科学技术出版社学习要求：掌握甘油酯的结构及生物活性，掌握萜类化合物和甾体类化合物的概念，了解它们的母体结构及分类，并熟悉这两类化合物的生物功能。

重点难点：甘油酯的结构功能以及萜类和甾体类化合物的结构。

类脂化合物包括油脂、蜡、磷脂、萜类以及甾体化合物，是生物体中发现的一类溶于非极性或弱极性的一类化合物。具有较复杂的结构和很强的生物活性。一、甘油酯（Glycerides）1、结构R1=R2=R3,simpletriacylglycerol（单甘油酯）R1,R2,R3arenotsame,mixedtriacylglycerol（混甘油酯）Fat:solidandsemisolid;Oils:liquid

CH2CHCH2OHOHOHR1COHOR2COHOR3COHOCH2CHCH2OOOCCCOOOR1R2R3glycerolfatty

acidstriacylglycerol

or

triglyceridea

fat

or

an

oil2、脂肪酸的特点绝大多数是含偶数碳原子的直链羧酸饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸C4~C26饱和脂肪酸，C10~C24不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸的第一个双键位置大都在C9和C10之间，且几乎所有双键为顺式Meltingpoint:Saturated>unsaturatedmoredoublebond,lowermeltingpoint.3、特性熔点的高低主要决定于脂肪酸的不饱和程度。硬脂酸三甘酯(mp.72℃)油酸三甘酯（mp.-4℃）干化（化学性质不清楚）定义：某些油在空气中放置，能形成一层干燥而有韧性的薄膜，这种现象叫干化，这种油叫干性油。应用：干性油中加入颜料等物质，制成油漆等涂料。干性油、非干性油、半干性油皂化(Saponification)

皂化值：使1g油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的质量（mg）。根据皂化值的大小，可以判断油脂中所含脂肪酸的平均相对分子质量。

皂化值越大，脂肪酸的平均相对分子质量越小。二、磷脂（Phospholipids）最重要的是磷酸甘油酯(phosphoglycerides)磷酸甘油酯＝甘油＋脂肪酸＋磷酸＋其他是一两性分子，形成脂双层（lipidbilayer)生物膜的主要构成成分1、结构2、Lipidbilayer3.Cellmembranes4.Cephalin(脑磷脂)andlecithin(卵磷脂)三、萜类化合物（Terpenoids）萜类化合物可以看作是由若干个异戊二烯主要以头—尾相连接而成的化合物。这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律(isoprenerule)。异戊二烯(isoprene):

一个异戊二烯单元(isopreneunits)：

若干个异戊二烯单位可以相连成链状，也可以连接成环。根据萜类化合物分子中的异戊二烯单位的数目，可以分为：单萜(monoterpenes):C10两个异戊二烯单位倍半萜(sesquiterpenes):C15三个异戊二烯单位二萜(diterpenes):C20四个异戊二烯单位二倍半萜(sesterterpenes):C25五个异戊二烯单位三萜(triterpenes):C30六个异戊二烯单位四萜(tetraterpenes):C40八个异戊二烯单位1.单萜monoterpenes

单萜类化合物是精油的主要成分，它们大多数以复杂的混合物形式存在于自然界中。通过水蒸汽、溶剂提取或压榨等方法从许多植物的叶子花果皮种子树皮木质等部分中，得到具有芳香气味易挥发的液体，通常称为精油，精油用途很广，可供药物和香料使用。单萜根据分子碳架的特点，可分为开链萜、单环萜和双环萜三类。(2)单环单萜薄荷醇具有清凉愉快的芳香气味，有杀菌和防腐的作用，是医药、食品、香料工业不可缺少的重要原料，用于制造清凉油、人丹、牙膏、糖果等。

薄荷醇新薄荷醇3、双环单萜樟脑有强心效能和愉快芳香味，是医药和化妆工业的重要原料。D,L-樟脑2.倍半萜（Sesquiterpenes）法尼醇(Farnesol)保幼激素

杜鹃酮(Germacrone)止咳祛痰愈创木奥(Suaiazulene)消炎、促进烫伤或烧伤愈合的效能，是国内烫伤膏的主要成分。山道年(Santonin)使蛔虫麻痹，不能吸附肠壁，用作驱蛔虫药。维生素A(VitaminA)维生素A，淡黄色晶体m.p64℃，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。体内缺少维生素A则引起眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲，此外会引起生殖功能衰退，骨骼成长不良及生长发育受阻等症状。4.三萜（Triterpenes）角鲨烯(squalene)在自然界分布很广，如酵母、麦芽、橄榄油、鲨鱼的肝中都含有。Squaleneisaprecursorofsteroidmoleculars.5、四萜

广泛存在于植物的叶、茎和果实以及动物的乳汁和脂肪中，β体最重要。..551素αβγ℃胡萝卜素m.p188184178℃℃胡萝卜素m.p胡萝卜mp1%8%0%

作业

1、掌握异戊二烯单位，并能在萜类化合物中数出。

2、萜类化合物的应用有哪些？

四、甾体化合物（Steroids）1.structure甾体（固醇类）化合物在结构上的共同特点是都含有环戊烷多氢菲甾核，并且在甾核上一般还含有三个侧链。C10和C13处的甲基叫角甲基。“甾”作为象形文字相当形象地描述了该化合物的基本结构。2.Stereochemistry

(1)a、b构型以环之间的角甲基为标准，把它安排在环系平面的上方，并用实线与环相连，其它的原子团，凡与这个甲基在环平面的同一边的，都用实线表示，称为β构型，不在同一边的，用虚线表示，称为α构型。(2)环的稠合方式（顺式和反式）

顺反十氢萘的构象是基础。环A和环B有顺式及反式两种稠合方式，而环B与环C及环D之间都为反式稠合。3、几种重要的甾体化合物(1)胆固醇（Cholesterol）存在于动物的脊髓、脑、神经组织及血液中，是最早发现的固醇类化合物之一，由胆石中发现的固体状醇，所以又叫做胆固醇。

1964年，诺贝尔生理学或医学奖授予了德国的KonradBloch(1912－2000)和Feodor

Lynen(1911－1979)，由于他们发现了胆固醇和脂肪酸的代谢机制及其调节。胆固醇的功能：——

多种固醇类物质的合成前体，如:维生素D、胆酸、甾体激素等。

——

血液中脂类物质之一，构成细胞生物膜的基本成分。

胆固醇含量过高，会导致：

——

动脉硬化——

胆石症胆固醇广泛分布人体全身，人体内胆固醇的总量大约为每公斤体重2g左右ClinicTreatmentofHighCholesterolThenewestclassofcholesterol-reducingdrugs:——Naturalandsyntheticstatin（他汀）(2)7-脱氢胆固醇、麦角固醇

7-脱氢胆固醇HOH3CH3CH3CCH3CH3HH脱氢胆固醇7HOH3CH3CCH3CH3H维生素D3日光7-脱氢胆固醇存在于皮肤组织中，在日光照射B环开环，转变为维生素D3。维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。

(3)胆酸(Cholicacid)类胆酸（Cholicacid）去氧胆酸(desoxycholicacid)

C17上支链较短，末端有一个羧酸，核上含有两个或三个羟基，而且都是α-型，A/B环是以顺式稠合。胆酸的构象式表示如下：

胆酸分子中既有大的疏水基（两个甲基和烃核）又有亲水基（三个羟基和一个羧基），故胆酸（胆汁酸也一样）在肠道中的功能是作为乳化剂以促进脂肪的吸收。4、甾体激素(steroidhormone)性激素睾酮和雌甾醇分别是天然的雄性和雌性激素，有促进动物的发育、生长及维持性特征的作用。黄体酮使受精卵在子宫中发育，临床上用于治疗习惯性流产。也具有抑制脑垂体促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。

炔雌醇炔诺酮甲地孕酮Eethynlestradiol口服避孕药主要是甾体化合物，它们可以阻碍或干扰女性的排卵周期。目前，研究出效果比较好而作用时间又比较长的避孕药有：炔雌醇、炔诺酮、甲地孕酮。肾上腺皮质激素可的松(cortisone)

氢化可的松(cortisol)C11位有含氧官能团的（如可的松，氢化可的松）对促进糖或无机盐代谢有