无机化学 第15章氮族元素课件

第十五章氮族元素§15-1氮族元素的通性§15-2氮和它的化合物§15-3磷和它的化合物§15-4砷、锑、铋§15-5盐类的热分解2022/11/121第十五章氮族元素§15-1氮族元素的通性2022/1§15-1氮族元素的通性2022/11/122§15-1氮族元素的通性2022/11/102P→Bi+Ⅴ氧化态的氧化性依次增强，即稳定性减弱；+Ⅲ氧化态的还原性依次减弱，即稳定性增强。H3PO4非常稳定；NaBiO3+Mn2+→Bi（Ⅲ）+MnO4-H3PO3有较强的还原性，BiCI3稳定As、Sb:+Ⅲ+Ⅴ本族元素特点：2022/11/123P→Bi本族元素特点：2022/11/1031.惰性电子对效应同族元素自上而下，低氧化态物质比高氧化态物质稳定的现象。CSiGeSnPbNPAsSbBiBAlGaInTlns2np1~3ns2(n-1)d10np1~36s24f145d106p1~3ns和np的钻穿效应差异增大,6s电子被稳定.2022/11/1241.惰性电子对效应同族元素自上而下，低氧化态物质比高2.电离能元素(二）LiBeBCNOF电离能(I1)5209008011086140213141681元素（三）NaMgALSiPSCL电离能(I1)4967385787871012100012512022/11/1252.电离能元素(二）LiBeBCNOF电离能(I1)52093.易形成共价化合物N、P半径较小，可形成少数氧化数为-3的固态离子化合物。Li3N;Ca3P2;Mg3N2等，但遇水强烈水解，溶液中无N3-，P3-离子。电负性较小的Sb、Bi能形成部分氧化数为+3的离子化合物Sb2(SO4)3;Bi(NO3)3.但金属性很弱，溶液中强烈水解，阳离子是SbO+，BiO+，无游离的Sb3+，Bi3+。

SbCl3+H2O→SbOCl↓+2HCI

2022/11/1263.易形成共价化合物2022/11/106§15-2氮和它的化合物一、氮的成键特征和价键结构二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质氮四、氮的氢化物五、氮的含氧化物六、氮的卤化物2022/11/127§15-2氮和它的化合物一、氮的成键特征和价键结构202一、氮的成键特征和价键结构2022/11/128一、氮的成键特征和价键结构2022/11/108二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质氮1、自然界分布：主以单质存在于空气中。土壤中含一些铵盐、硝酸盐，也是组成动植物体中蛋白质的重要元素。2、结构：∶N≡N∶3、性质⑴与非金属反应⑵与金属反应ⅠA6Li+N2=2Li3N(常温），余不直接作用。ⅡA3Ca+N2=Ca3N2（加热）B、Al白热条件2B+N2=2BN（大分子化合物）2022/11/129二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质4、制备工业分馏液态空气：少量的O2可通过红热的铜丝或CrCl2除去，痕量水用P2O5吸收。实验室：NH4Cl（饱和）+NaNO2→NH4NO2+NaClNH4NO2→N2↑+2H2O(NH4)2Cr2O7=N2↑+Cr2O3+4H2O(火山爆发）8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br*2NH3+3CuO=N2↑+3H2O+3Cu（除N2中的NH3）化学模拟生物固氮2022/11/12104、制备2022/11/1010四、氮的氢化物1、氨⑴制备2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O(NH4)2SO4+CaO=CaSO4+2NH3↑+H2O氮化物水解：Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑同族氢化物中NH3具有最高的溶沸点、凝固点、熔解热、蒸发热.(?)介电常数大，溶解度大。液氨能溶解碱金属、Ca、Sr、Ba等生成兰色溶液。将溶液蒸干，就可得到原来的金属。氨合电子是金属液氨溶液显兰色的原因，也是它具有强还原性和导电性的根据。2022/11/1211四、氮的氢化物1、氨2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl⑷化性A加合反应:NH3·H2O;NH3·H+;Ag(NH3)2+;*

CaCL2·8NH3;Cu(NH3)42+B取代反应:NaNH2Ag2NHLi3N2Na+2NH3=2NaNH2+H2↑（623K）C还原反应4NH3+3O2（纯）=6H2O+2N2

空气中不燃烧2022/11/1212⑷化性NaNH2Ag2NH2.铵盐r(NH4+)=148pm;r(Rb+)=148pm;r(K+)=133pm铵盐在晶型、颜色、溶解度等方面都与相应的钾盐、铷盐类似。有相同的沉淀试剂，均为无色晶状化合物，易溶于水，强电解质。⑴易水解强酸的铵盐水解显酸性⑵热稳定性差受热易分解2022/11/12132.铵盐⑴易水解强酸的铵盐水解显酸性⑵热稳定性差固态铵盐→NH3↑+酸（或酸式铵）

挥发酸（H2CO3，HCl）NH4Cl=NH3↑+HCl↑NH4HCO3=NH3↑+CO2↑+H2O难挥发酸(H2SO4，H3PO4)

（NH4）2SO4=NH3↑+NH4HSO4(NH4)3PO4=3NH3↑+H3PO4NH4NO2=N2↑+2H2ONH4NO3=N2O↑+2H2O=N2↑+1/2O2↑+2H2O2NH4CIO4=CI2↑+2O2↑+N2↑+4H2O(NH4)2Cr2O7=N2↑+Cr2O3+4H2O氧化性酸2022/11/1214固态铵盐→NH3↑+酸（或酸式铵）挥发酸NH4C鉴定：（气室法，红石蕊试纸变蓝）

除溶液中铵离子：用热的硝酸和盐酸的混合物氧化铵离子成N2或NOx(还原性NH4+＞NH3）2022/11/1215鉴定：（气室法，红石蕊试纸变蓝）除溶液中铵离子：用热3.氨的衍生物联氨（肼）：N2H4

。可看作是NH3分子中的一个H被-NH2（氨基）取代的衍生物。物理性质：无色可燃性液体，吸湿性强，在空气中发烟，能与水或酒精无限混合。2022/11/12163.氨的衍生物物理性质：无色可燃性液体，吸湿性强，在空气中发化学性质：⑴碱性：二元弱碱（两孤电子对），碱性N2H4＜NH3

N2H4+H2O=N2H5++OH-K1=3.0×10-6

N2H5++H2O=N2H62++OH-K2=7.0×10-15常见硫酸盐N2H4·H2SO4，盐酸盐N2H4·2HCI⑵不稳定性在空气中燃烧并放出大量热。加热即爆炸分解。可作火箭的燃料。N2H4（l）+O2（g）=N2（g）+2H2O（l)2022/11/1217化学性质：2022/11/1017⑶氧化还原性（类同H2O2）酸中主显氧化性（慢）EAθ（N2H5+/NH4+）=1.27VEAθ（N2/N2H5+）=-0.23V碱中为强还原剂EBθ（N2/N2H4）=-1.15V4CuO+N2H4=2Cu2O+N2↑+2H2O

N2H4+2X2=4HX+N2例如：在硫酸肼中加入少量溴水溴水褪色，有气体放出。N2H62++2Br2=N2+4Br-+6H+2022/11/1218⑶氧化还原性（类同H2O2）2022/11/1018羟氨：NH2OH

纯羟氨是无色固体，不稳定，易溶于水碱性：NH2OH+H2O=NH3OH++OH-Kθ=9.1×10-9强度NH3＞N2H4＞NH2OH(从提供电子对的能力上分析)不稳定性：288K以上分解3NH2OH=NH3↑+N2↑+3H2O水溶液及其盐如[NH3OH]CI，[NH3OH]NO3较稳定(氧化)还原性：NH2OH+AgBr=Ag+1/2N2+HBr+H2O2022/11/1219羟氨：NH2OH纯羟氨是无色固体，不稳定，易溶于水202氢叠氮酸（了解）：无色有刺激性气味的液体,易挥发.HN3制法：N2H4+HNO2=2H2O+HN3

NaN3+H2SO4=NaHSO4+HN3酸性：Ka=1.8×10-5

HN3+NaOH=NaN3+H2Osp2sp2022/11/1220氢叠氮酸（了解）：无色有刺激性气味的液体,易挥发.HN3制不稳定性：2HN3=3N2+H2

2NaN3=2Na+3N2Ag、Cu、Pb、Hg等盐加热易爆，AgN3=Ag+N2氧化还原性：水溶液中歧化

HN3+H2O=NH2OH+N2↑N3-是一个拟卤离子，性质类似于卤离子AgN3白色固体，难溶于水。2022/11/1221不稳定性：2HN3=3N2+H22022/11/1四、氮的含氧化合物1.氧化物

N2ONON2O3NO2N2O4N2O5状态gglggs颜色无无蓝棕红无白2022/11/1222四、氮的含氧化合物2022/11/1022NO(CO,N2O)中性氧化物，不成盐氧化物结构：奇分子，有磁性物性：无色有毒气体，微溶于水，但不与水作用，不助燃。化性：还原性2NO+O2=2NO2

加合性FeSO4+NO=[Fe(NO)SO4]硫酸亚硝酰合铁（Ⅱ），棕色溶液，不稳定。2022/11/1223NO(CO,N2O)中性氧化物，不成盐氧化物结构：奇分子结构:sp2等性杂化2个σ键1个Π34物性：红棕色有特殊臭味的有毒气体，易压缩成无色N2O4气体。NO2

N:1s22s22p3杂化后形成3个杂化轨道----NOO....2022/11/1224结构:sp2等性杂化物性：红棕色有特殊臭味的有毒气体，易压缩化性:易溶水、碱3NO2+H2O=2HNO3+NO2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O强氧化性C、P、S等在NO2中易起火燃烧。弱还原性MnO4-+5NO2+H2O=Mn2++2H++5NO3-2022/11/1225化性:2022/11/10252.亚硝酸及其盐HNO2的制备HNO2的性质⑴不稳定性：仅存在于冷的稀溶液中，浓缩或加热即分解。HNO2的结构sp2杂化2022/11/12262.亚硝酸及其盐HNO2的制备HNO2的性质⑴不稳定性⑶氧化还原性2HNO2+2I-+2H+=2NO+I2+2H2O5HNO2+2MnO4-+H+=5NO3-+2Mn2++3H2O亚硝酸盐制备⑵弱酸性

K=5×10-42022/11/1227⑶氧化还原性2HNO2+2I-+2H+=2NO+I2

亚硝酸盐的性质⑴稳定性

ⅠA、ⅡA盐的稳定性较高。⑵溶解性

AgNO2↓浅黄，余一般溶于水。⑶氧化还原性⑷配位性

K3[Co(NO2)6]工业用盐含大量NaNO2(甜但不咸）,亚硝酸盐大量用于染料和有机合成工业，均有毒，致癌。肉类加工中常加入硝酸盐和亚硝酸盐做发色剂。2022/11/1228亚硝酸盐的性质2022/11/10283.硝酸及其盐HNO3的制法工业4NH3+5O2=4NO+6H2O2NO+O2=2NO2

2NO2+H2O=2HNO3+NO

实验室NaNO3+H2SO4=NaHSO4+HNO3HNO3的结构N：sp2Π342022/11/12293.硝酸及其盐HNO3的结构N：sp22022/11/102HNO3的性质物性：纯酸为无色液体，易溶于水，易挥发。溶解了过多NO2的浓HNO3常显黄棕色。化性：⑴不稳定见光受热易分解4HNO3=2H2O+4NO2+O2⑵强酸性稀酸在水中全部电离⑶强氧化性HNO3作氧化剂，其还原产物由HNO3浓度、还原剂活性及反应条件决定HNO3→NO2、HNO2、NO、N2O、N2、NH3（NH4+）等2022/11/1230HNO3的性质2022/11/1030硝酸的氧化性规律⑴非金属中除Cl2、O2和稀有气体外，都能与硝酸反应→对应高价氧化物或含氧酸+NO3C+4HNO3=3CO2↑+4NO↑+2H2OS+2HNO3=H2SO4+2NO↑3P+5HNO3+2H2O=3H3PO4+5NO↑10HNO3+3I2=6HIO3+10NO+2H2O2022/11/1231硝酸的氧化性规律2022/11/1031⑵活泼金属（Zn、Mg等）+HNO3→可溶性硝酸盐+NO2（浓酸）NO（稀酸）N2O（较稀）NH3（极稀）Zn+4HNO3(浓)=Zn(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Zn+8HNO3(稀)=3Zn(NO3)2+2NO↑+4H2O4Zn+10HNO3(较稀，2mol·dm-3)=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O4Zn+10HNO3(很稀，1∶10)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O2022/11/1232⑵活泼金属（Zn、Mg等）+HNO3→2022/11/10（3）不活泼金属（Cu、Ag、Hg等）+HNO3→可溶性硝酸盐+NO（稀酸）NO2（浓酸）4HNO3(浓)+Hg=Hg(NO3)2+2NO2↑+2H2O8HNO3(稀)+6Hg=3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2O

Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O（4）Sn、Sb、As、Mo、U等金属+HNO3→难溶氧化物或其水合物+NO（NO2）2022/11/1233（3）不活泼金属（Cu、Ag、Hg等）+HNO3→2022/（5）Fe、Al、Cr、Ni、V、Ti等在冷、浓硝酸中“钝化”（6）贵金属（Au、Pt、Ir、Rh、Ru、Nb等）不与硝酸作用，但能溶于王水3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O（7）有机物能被氧化成CO2，表现为硝酸对有机物的腐蚀性和破坏性。2022/11/1234（5）Fe、Al、Cr、Ni、V、Ti等在冷、浓硝2022/

硝酸盐NO3-的结构N：sp2Π46：2022/11/1235硝酸盐NO3-的结构N：sp2水溶性：大多为易溶于水的离子晶体，水溶液氧化性弱，酸化后氧化性增强。热稳定性：(1)ⅠA、ⅡA及活泼金属的无水硝酸盐受热分解→亚硝酸盐+O2↑2NaNO3=2NaNO2+O2↑(2)活性位于镁、铜间的金属无水硝酸盐受热→金属氧化物+NO2↑+O2↑2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2↑+O2↑2022/11/1236水溶性：大多为易溶于水的离子晶体，水溶液氧化性弱，酸化后氧化(3)活性较弱的无水硝酸盐→金属单质+NO2↑+O2↑2AgNO3=2Ag+2NO2↑+O2↑(4)带结晶水的硝酸盐加热易水解

Mg(NO3)2·6H2O=Mg(OH)NO3+HNO3+5H2O4.王水浓盐酸：浓硝酸=3：1,溶解Au、Pt3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O2022/11/1237(3)活性较弱的无水硝酸盐→2022/11/10375.氮的卤化物（一般了解）NF3非常稳定△fHm=-132.1kJ/molNCl3黄色液体，易爆炸分解△fHm=230.0kJ/mol

NH3+Cl2=NCl3+3HCl(2NH3+3Cl2=6HCl+N2↑HCl+NH3=NH4ClNH4Cl+3Cl2=4HCl+NCI3)水解：NCl3+3H2O=NH3+3HOCl→NH4OCl+2HOClNBr3与NI3均为爆炸性固体2022/11/12385.氮的卤化物（一般了解）NBr3与NI3均为爆炸性固体20§15-3

磷和它的化合物一、磷原子的成键特征和价键结构二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图三、磷在自然界的分布和单质磷四、磷化氢五、磷的含氧化合物六、磷的硫化物七、磷的卤化物2022/11/1239§15-3磷和它的化合物一、磷原子的成键特征和价键结1.离子键Na3P、Mg3P2等，易水解，溶液中无P3-2.共价键P（+3或-3）：PH4+，PCl3（P：sp3）P（+5）：PCl5（P：sp3d）H3PO4(d-p)π键（P：sp3）3.配位键P（III）,孤电子对,空d轨道,做配体.PH3，PR3P（Ⅴ），空d轨道，电子对接受体。PCl6-一、磷原子的成键特征和价键结构2022/11/12401.离子键一、磷原子的成键特征和价键结构2022/11/10二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图三、磷在自然界的分布和单质磷1.自然界分布:矿物-磷酸钙、氟磷灰石。另存在于细胞、蛋白质、骨骼和牙齿中。2.制备2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO4+10CO+P4(g)

将生成的P4气体通入水面下冷却，即得到凝固的白磷（化学式：P4）。2022/11/1241二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图1.自然界分布:矿物-磷酸3.磷的同素异形体及物理性质

白磷,透明蜡状固体,质软(用刀切),遇光变黄,剧毒.不溶于水，易溶于CS2.着火点40℃。红磷,暗红色粉末,无毒,不溶于水和CS2，燃点约400℃.2022/11/12423.磷的同素异形体及物理性质白磷,透明蜡状固体,质软([思考题]白磷和红磷应如何储存、取用。滤纸自燃--白磷易溶于CS2，着火点低2022/11/1243[思考题]白磷和红磷应如何储存、取用。滤纸自燃--白磷易溶4.磷的化学性质白磷活性较高红磷稳定白磷+氧化剂(HNO3;Cl2)→H3PO4，PCl5+还原剂→PH3P4+H2→PH3(300℃以上)

歧化P4+3KOH+3H2O=PH3↑+3KH2PO2

(次磷酸二氢钾)(膦)2022/11/12444.磷的化学性质白磷+氧化剂(HNO3;Cl2)→H3PO4白磷解毒11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P(Cu)+6H3PO4+15H2SO41.膦的结构5.用途烟雾弹或燃烧弹工业制磷酸四、磷化氢[膦-PH3；联膦-P2H4，（P2H）X等]2022/11/1245白磷解毒1.膦的结构5.用途烟雾弹或燃烧弹工业制磷酸四、磷化2.膦的制备3.膦的物理性质无色、大蒜臭味，剧毒，水中溶解度很小。2022/11/12462.膦的制备3.膦的物理性质2022/11/10464.化学性质⑴弱碱性K=10-25

PH3(g)+HI(g)=PH4I(S)（易水解）

PH4I+H2O=PH3↑+H3O++I-

水溶液中不能产生PH4+，（PH3与H+结合力弱）⑵强配位性（PH3>NH3)

除孤对电子外,空的d轨道可接受反馈电子,加强了配离子的稳定性.2022/11/12474.化学性质2022/11/1047⑶强还原性（PH3>NH3)能从Cu2+,Ag+,Au+等的盐溶液中置换出金属PH3+8CuSO4+4H2O=4Cu2SO4+H3PO4+4H2SO44Cu2SO4+PH3+4H2O=4H2SO4+H3PO4+8CuPH3+2O2=H3PO4（423K）（P2H4在常温下呈液态，不稳定，暴露在空气中会立即着火）2022/11/1248⑶强还原性（PH3>NH3)2022/11/1048五、磷的含氧化合物1.氧化物（P4O6，P4O10）（P2O3，P2O5）2022/11/1249五、磷的含氧化合物2022/11/1049性质：

P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于水和有机溶剂，有毒。P4O10白色雪花状晶体，强吸水性。空气中易潮解，是一种最强的干燥剂。2022/11/1250性质：P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于水和有机溶剂，有2.磷的含氧酸及其盐⑴正磷酸及其盐H3PO4的结构POHOHOHO2022/11/12512.磷的含氧酸及其盐POHOHOHO2022/11/1051H3PO4的制备

3P+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO2↑Ca3(PO4)2+3H2SO4=3CaSO4+2H3PO4H3PO4的性质纯磷酸为无色晶体，熔点315.3K，无固定沸点，易溶于水。市售82%粘稠液?

H3PO4无氧化性、难挥发、三元中强酸，有强配位能力。与许多金属离子形成可溶性配合物。H3[Fe(PO4)2]H[Fe(HPO4)2]H3PO4脱水可形成焦磷酸、三磷酸、偏磷酸等。2022/11/1252H3PO4的制备2022/11/1052磷酸盐磷酸正盐磷酸一氢盐ⅠA族（Li除外）、铵盐易溶，余难溶。难溶盐易溶强酸。磷酸二氢盐均易溶于水PO43-的鉴定PO43-+12MoO42-+3NH4++24H+=(NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓（黄色）+6H2O2022/11/1253磷酸盐磷酸正盐ⅠA族（Li除外）、铵盐易溶，余难溶。难溶盐复杂磷酸盐包括直链多磷酸盐、支链超磷酸盐、环状聚偏磷酸盐2M3PO4-M2O=M4P2O7M4P2O7+M3PO4-M2O=M5P3O10nM3PO4-（n-1)M2O=Mn+2PnO3n+1当n极大时，通式为MnPnO3n或（MPO3）n2022/11/1254复杂磷酸盐2M3PO4-M2O=M4P2O72022⑵焦磷酸(H4P2O7)及其盐2022/11/1255⑵焦磷酸(H4P2O7)及其盐2022/11/1055

焦磷酸的性质：无色玻璃状固体，易溶于水，冷水中慢慢转化为正磷酸。四元中强酸，酸性>H3PO4（缩合度越大，酸性越强）。焦磷酸盐：碱金属盐、铵盐易溶于水，余难溶于水。2022/11/1256焦磷酸的性质：无色玻璃状固体，易溶于水，冷水中慢⑶偏磷酸及其盐偏磷酸通式：（HPO3）X(X=3、4、5、6）常见三聚偏磷酸(HPO3)3,四聚偏磷酸(HPO3)42022/11/1257⑶偏磷酸及其盐偏磷酸通式：（HPO3）X(X=3、4、5、格氏盐：无固定熔点，易溶于水，水溶液粘度大，能与钙、镁等形成配合物。常用做软水剂和锅炉、管道去垢剂。H3PO4H4P2O7（HPO3)3AgNO3Ag3PO4↓白色沉淀白色沉淀，还可以使蛋白质沉淀2022/11/1258格氏盐：无固定熔点，易溶于水，水溶液粘度大，能与钙、镁等形成

⑷亚磷酸（H3PO3）及其盐二元中强酸，K1=5.0×10-2，K2=2.5×10-7制备：P4O6+6H2O（冷）=4H3PO3PCl3+3H2O=3HCl+H3PO32022/11/1259⑷亚磷酸（H3PO3）及其盐二元中强酸，K1=5.0×1⑸次磷酸（H3PO2）及其盐一元中强酸,K=1.0×10-2制备2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑H2SO4BaSO4+H3PO22022/11/1260⑸次磷酸（H3PO2）及其盐一元中强酸,K=1.0×1七、磷的卤化物（结构和水解）1.PX3除PI3（红色低熔点固体），其余都是无色气体或无色易挥发液体。PCl3：P为sp3杂化,三角锥形.无色液体,易水解。2022/11/1261七、磷的卤化物（结构和水解）1.PX3PCl3：P为sp3杂

制备:2P（过量）+3Cl2=2PCl3

性质:

PCl3+H2O=H3PO3+3HCl2PCl3+O2（电火花）=2POCl32.PX5

制备:2P+5Cl2（过量）=2PCl5PCl3+Cl2=PCl5固体中:含[PCl4]+和[PCl6]-离子（离子晶体）[PCl4]+：P为sp3杂化，正四面体；[PCl6]-：P为sp3d2杂化，正八面体。2022/11/1262制备:2P（过量）+3Cl2=2PCl32022/11蒸气状态和液体时，P：sp3d杂化，三角双锥PCl5极易水解：PCl5+H2O（不足）=POCl3+2HClPOCl3+3H2O=H3PO4+3HCl，如何验证水解产物？2022/11/1263蒸气状态和液体时，P：sp3d杂化，三角双锥PCl5极易水解3.卤氧化磷P:sp3杂化

POCl3是许多金属卤化物的溶剂，也能和许多金属卤化物形成配合物,易水解。用途；工业上用于合成磷酸酯（如：一些杀虫农药）。2022/11/12643.卤氧化磷P:sp3POCl3是许多金属卤磷的含氧酸化学式H3PO4H4P2O7(HPO3)nH3PO3H3PO2名称(正)磷酸焦磷酸偏磷酸亚磷酸次磷酸P氧化数+5+5+5+3+1结构K17.6×10-33.0×10-25.0×10-21.0×10-2三元中强酸四元中强酸二元中强酸一元中强酸性质无氧还性强还原性强还原性强配位性配位作用配位作用受热歧化易歧化AgNO3黄↓白↓白↓蛋白──白↓2022/11/1265磷的含氧酸化学式H3PO4H4P2O7(HPO3)nH3PO§15-4砷、锑、铋

一、砷、锑、铋的成键特征二、砷、锑、铋的单质三、砷、锑、铋的氢化物四、砷、锑、铋的氧化物五、砷、锑、铋的三卤化物六、砷、锑、铋的硫化物2022/11/1266§15-4砷、锑、铋一、砷、锑、铋的成键特征2022/一、砷、锑、铋的成键特征

次外层18电子层结构，较强的极化作用和较大的变形性。在性质上与N、P差异大，亲硫元素，在自然界常以硫化物形式存在。1.M3+离子:As3+→Sb3+→Bi3+,强酸中后者有少量M3+存在。2.共价化合物:+3氧化态的多为共价化合物，M为sp3杂化。氧化态+5的化合物都是共价化合物，Bi（Ⅴ）非常不稳定，强氧化性。3.配合离子：M3+易形成配离子.2022/11/1267一、砷、锑、铋的成键特征次外层18电子层结构，二、砷、锑、铋的单质1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物矿形式存在。雌黄（As2S3）、雄黄（As4S4）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。2.物性：熔点低，易挥发，┄┄。3.化性：常温稳定，不与稀酸作用，能与强氧化性酸如：热浓硫酸、硝酸和王水等反应。在高温可与许多非金属作用。2022/11/1268二、砷、锑、铋的单质1.自然存在：地壳中含量较少，主以硫化物三、砷、锑、铋的氢化物氢化物NH3PH3AsH3SbH3BiH3熔点/K195.3140.5156.1185.0─沸点/K239.6185.6210.5254.6298.8键角(°)106.693.0891.891.3─气态分子U/D1.440.550.15──2022/11/1269三、砷、锑、铋的氢化物氢化物NH3PH3AsH3SbH3BiAsH3(胂）-无色有大蒜味的剧毒气体As2O3(砒霜）+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O将生成气体导入热玻璃管，在缺氧条件下分解2AsH3=2As+2H2┄┄马氏试砷法亮黑色砷镜，可检出0.007mgAs5NaClO+2As+3H2O=2H3AsO4+5NaCl2022/11/1270AsH3(胂）-无色有大蒜味的剧毒气体亮黑色砷镜，可检出0强还原性：2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag

┄┄古氏试砷法，可检出0.005mgAs锑镜，不溶于NaClO2SbH3=2Sb+3H22022/11/1271强还原性：锑镜，不溶于NaClO2SbH3=2Sb+3H22四、砷、锑、铋氧化物及其水合物砷锑铋氧化态+ⅢAs4O6H3AsO3两性偏酸性Sb4O6Sb(OH)3↓(白)两性偏碱Bi2O3Bi(OH)3↓(白)弱碱性+ⅤAs2O5H3AsO4弱酸性Sb2O5H[Sb(OH)6]两性偏酸性Bi2O5

(极不稳定)性质递变规律（1）从As到Bi碱性递增，酸性递减;（2）同元素+Ⅴ氧化态酸性比+Ⅲ氧化态的强;（3）从As到Bi，+Ⅲ氧化态还原性减弱；+Ⅴ氧化态氧化性增强。2022/11/1272四、砷、锑、铋氧化物及其水合物砷锑铋氧+ⅢAs4O6Sb4OAs4O6-两性偏酸俗名砒霜，白色粉末，剧毒。致死量0.1克。微溶于水溶于酸As4O6+12HCl(浓)=4AsCl3+6H2O(难）溶于碱As4O6+4NaOH+2H2O=4NaH2AsO3Sb4O6-两性难溶于水，易溶于酸碱Sb4O6+4NaOH+2H2O=4NaH2SbO3Sb4O6+12HNO3=4Sb(NO3)3+6H2OBi2O3

弱碱性，难溶于水、碱，可溶于酸。Bi2O3+6HNO3=2Bi(NO3)3+3H2O1.+III氧化态2022/11/1273As4O6-两性偏酸俗名砒霜，白色粉末，剧毒。致死量0.1克还原性As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ）减弱*NaH2AsO3+4NaOH+I2=Na3AsO4+2NaI+3H2O*Bi(OH)3+Cl2+3NaOH=NaBiO3↓2NaCl+3H2O2.+Ⅴ氧化态*H3AsO4+2HI=H3AsO3+I2+H2OH3SbO4+2HCl=H3SbO3+Cl2+H2O*2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O氧化性As(Ⅴ)→Bi(Ⅴ）增强2022/11/1274还原性As(Ⅲ)→Bi(Ⅲ）减弱2022/11/1074溶液酸碱性对反应方向的影响2022/11/1275溶液酸碱性对反应方向的影响2022/11/1075H2AsO3-+I2+4OH-=AsO43-+2I-+3H2O(1)H3AsO4+2HI=H3AsO3+I2+H2O(2)

由图可知,在较强的酸性溶液中,H3AsO4可以氧化I-，而在弱酸性时H2AsO3-才可能还原I2。而实际上H2AsO3-与I2的反应在pH=5～9时较为适宜，pH小于4反应不完全，pH大于9会引起I2的歧化。Sn2++4OH-=Sn(OH)42-3Sn(OH)42-+2Bi3++6OH-=3Sn(OH)62-+2Bi↓(黑)Bi3+或Sn2+的鉴定反应。2022/11/1276H2AsO3-+I2+4OH-=AsO43-+2I-+五、砷、锑、铋的三卤化物本族三卤化物都能水解。NCl3+3H2O=NH4OCl+2HOClPCl3+3H2O=H3PO3+3HClAsCl3+3H2O=H3AsO3+3HCl（浓HCl中有少量As3+)*SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl*BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl2022/11/1277五、砷、锑、铋的三卤化物本族三卤化物都能水解。2022/11六、砷、锑、铋硫化物的颜色和溶解性

硫化物As2S3As2S5Sb2S3Sb2S5Bi2S3颜色黄色黄色橙红橙红棕黑酸碱性两性偏酸弱酸性两性两性偏酸碱性加浓HCI不溶不溶溶溶*溶加NaOH溶溶溶溶不溶在Na2S或(NH4)2S中溶易溶溶易溶不溶在Na2S2或(NH4)2S2中溶不溶溶溶*不溶2022/11/1278六、砷、锑、铋硫化物的颜色和溶解性硫化物As2S3A性质：1.均不溶于水和稀酸2.配位溶解(浓HCl)(As2S3,As2S5难溶)3.碱溶(1)NaOHM2S3+6OH-→MS33-+MO33-+3H2O4M2S5+24OH-→5MS43-+3MO43-+12H2O(M=As,Sb)(Bi2S3不溶)Sb2S3+12Cl-+6H+→2SbCl63-+3H2S↑Bi2S3+6HCl→2BiCl3+3H2S↑Sb2S5+12HCl→2H3SbCl6+3H2S↑+2S↓2022/11/1279性质：1.均不溶于水和稀酸3.碱溶(1)NaOHM2S3+(2)Na2S4.氧化碱溶M2S3+3Na2S2→2Na3MS4+S(M=As,Sb)(Bi2S3不溶)Sb2S5+3Na2S2→不反应M2S3+3S2-→2MS33-M2S5+3S2-→2MS43-(M=As,Sb)(Bi2S3不溶)2022/11/1280(2)Na2S4.氧化碱溶M2S3+3Na2S2→2Na3M硫代酸盐遇酸分解2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl5.与氧化性酸（HNO3）作用Bi2S3+2NO3-+8H+→2Bi3++3S+2NO+4H2O2022/11/1281硫代酸盐遇酸分解5.与氧化性酸（HNO3）作用Bi2S3+2第十五章氮族元素§15-1氮族元素的通性§15-2氮和它的化合物§15-3磷和它的化合物§15-4砷、锑、铋§15-5盐类的热分解2022/11/1282第十五章氮族元素§15-1氮族元素的通性2022/1§15-1氮族元素的通性2022/11/1283§15-1氮族元素的通性2022/11/102P→Bi+Ⅴ氧化态的氧化性依次增强，即稳定性减弱；+Ⅲ氧化态的还原性依次减弱，即稳定性增强。H3PO4非常稳定；NaBiO3+Mn2+→Bi（Ⅲ）+MnO4-H3PO3有较强的还原性，BiCI3稳定As、Sb:+Ⅲ+Ⅴ本族元素特点：2022/11/1284P→Bi本族元素特点：2022/11/1031.惰性电子对效应同族元素自上而下，低氧化态物质比高氧化态物质稳定的现象。CSiGeSnPbNPAsSbBiBAlGaInTlns2np1~3ns2(n-1)d10np1~36s24f145d106p1~3ns和np的钻穿效应差异增大,6s电子被稳定.2022/11/12851.惰性电子对效应同族元素自上而下，低氧化态物质比高2.电离能元素(二）LiBeBCNOF电离能(I1)5209008011086140213141681元素（三）NaMgALSiPSCL电离能(I1)4967385787871012100012512022/11/12862.电离能元素(二）LiBeBCNOF电离能(I1)52093.易形成共价化合物N、P半径较小，可形成少数氧化数为-3的固态离子化合物。Li3N;Ca3P2;Mg3N2等，但遇水强烈水解，溶液中无N3-，P3-离子。电负性较小的Sb、Bi能形成部分氧化数为+3的离子化合物Sb2(SO4)3;Bi(NO3)3.但金属性很弱，溶液中强烈水解，阳离子是SbO+，BiO+，无游离的Sb3+，Bi3+。

SbCl3+H2O→SbOCl↓+2HCI

2022/11/12873.易形成共价化合物2022/11/106§15-2氮和它的化合物一、氮的成键特征和价键结构二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质氮四、氮的氢化物五、氮的含氧化物六、氮的卤化物2022/11/1288§15-2氮和它的化合物一、氮的成键特征和价键结构202一、氮的成键特征和价键结构2022/11/1289一、氮的成键特征和价键结构2022/11/108二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质氮1、自然界分布：主以单质存在于空气中。土壤中含一些铵盐、硝酸盐，也是组成动植物体中蛋白质的重要元素。2、结构：∶N≡N∶3、性质⑴与非金属反应⑵与金属反应ⅠA6Li+N2=2Li3N(常温），余不直接作用。ⅡA3Ca+N2=Ca3N2（加热）B、Al白热条件2B+N2=2BN（大分子化合物）2022/11/1290二、氮元素的氧化态-吉布斯自由能图三、氮在自然界的分布和单质4、制备工业分馏液态空气：少量的O2可通过红热的铜丝或CrCl2除去，痕量水用P2O5吸收。实验室：NH4Cl（饱和）+NaNO2→NH4NO2+NaClNH4NO2→N2↑+2H2O(NH4)2Cr2O7=N2↑+Cr2O3+4H2O(火山爆发）8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br*2NH3+3CuO=N2↑+3H2O+3Cu（除N2中的NH3）化学模拟生物固氮2022/11/12914、制备2022/11/1010四、氮的氢化物1、氨⑴制备2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3↑+2H2O(NH4)2SO4+CaO=CaSO4+2NH3↑+H2O氮化物水解：Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑同族氢化物中NH3具有最高的溶沸点、凝固点、熔解热、蒸发热.(?)介电常数大，溶解度大。液氨能溶解碱金属、Ca、Sr、Ba等生成兰色溶液。将溶液蒸干，就可得到原来的金属。氨合电子是金属液氨溶液显兰色的原因，也是它具有强还原性和导电性的根据。2022/11/1292四、氮的氢化物1、氨2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl⑷化性A加合反应:NH3·H2O;NH3·H+;Ag(NH3)2+;*

CaCL2·8NH3;Cu(NH3)42+B取代反应:NaNH2Ag2NHLi3N2Na+2NH3=2NaNH2+H2↑（623K）C还原反应4NH3+3O2（纯）=6H2O+2N2

空气中不燃烧2022/11/1293⑷化性NaNH2Ag2NH2.铵盐r(NH4+)=148pm;r(Rb+)=148pm;r(K+)=133pm铵盐在晶型、颜色、溶解度等方面都与相应的钾盐、铷盐类似。有相同的沉淀试剂，均为无色晶状化合物，易溶于水，强电解质。⑴易水解强酸的铵盐水解显酸性⑵热稳定性差受热易分解2022/11/12942.铵盐⑴易水解强酸的铵盐水解显酸性⑵热稳定性差固态铵盐→NH3↑+酸（或酸式铵）

挥发酸（H2CO3，HCl）NH4Cl=NH3↑+HCl↑NH4HCO3=NH3↑+CO2↑+H2O难挥发酸(H2SO4，H3PO4)

（NH4）2SO4=NH3↑+NH4HSO4(NH4)3PO4=3NH3↑+H3PO4NH4NO2=N2↑+2H2ONH4NO3=N2O↑+2H2O=N2↑+1/2O2↑+2H2O2NH4CIO4=CI2↑+2O2↑+N2↑+4H2O(NH4)2Cr2O7=N2↑+Cr2O3+4H2O氧化性酸2022/11/1295固态铵盐→NH3↑+酸（或酸式铵）挥发酸NH4C鉴定：（气室法，红石蕊试纸变蓝）

除溶液中铵离子：用热的硝酸和盐酸的混合物氧化铵离子成N2或NOx(还原性NH4+＞NH3）2022/11/1296鉴定：（气室法，红石蕊试纸变蓝）除溶液中铵离子：用热3.氨的衍生物联氨（肼）：N2H4

。可看作是NH3分子中的一个H被-NH2（氨基）取代的衍生物。物理性质：无色可燃性液体，吸湿性强，在空气中发烟，能与水或酒精无限混合。2022/11/12973.氨的衍生物物理性质：无色可燃性液体，吸湿性强，在空气中发化学性质：⑴碱性：二元弱碱（两孤电子对），碱性N2H4＜NH3

N2H4+H2O=N2H5++OH-K1=3.0×10-6

N2H5++H2O=N2H62++OH-K2=7.0×10-15常见硫酸盐N2H4·H2SO4，盐酸盐N2H4·2HCI⑵不稳定性在空气中燃烧并放出大量热。加热即爆炸分解。可作火箭的燃料。N2H4（l）+O2（g）=N2（g）+2H2O（l)2022/11/1298化学性质：2022/11/1017⑶氧化还原性（类同H2O2）酸中主显氧化性（慢）EAθ（N2H5+/NH4+）=1.27VEAθ（N2/N2H5+）=-0.23V碱中为强还原剂EBθ（N2/N2H4）=-1.15V4CuO+N2H4=2Cu2O+N2↑+2H2O

N2H4+2X2=4HX+N2例如：在硫酸肼中加入少量溴水溴水褪色，有气体放出。N2H62++2Br2=N2+4Br-+6H+2022/11/1299⑶氧化还原性（类同H2O2）2022/11/1018羟氨：NH2OH

纯羟氨是无色固体，不稳定，易溶于水碱性：NH2OH+H2O=NH3OH++OH-Kθ=9.1×10-9强度NH3＞N2H4＞NH2OH(从提供电子对的能力上分析)不稳定性：288K以上分解3NH2OH=NH3↑+N2↑+3H2O水溶液及其盐如[NH3OH]CI，[NH3OH]NO3较稳定(氧化)还原性：NH2OH+AgBr=Ag+1/2N2+HBr+H2O2022/11/12100羟氨：NH2OH纯羟氨是无色固体，不稳定，易溶于水202氢叠氮酸（了解）：无色有刺激性气味的液体,易挥发.HN3制法：N2H4+HNO2=2H2O+HN3

NaN3+H2SO4=NaHSO4+HN3酸性：Ka=1.8×10-5

HN3+NaOH=NaN3+H2Osp2sp2022/11/12101氢叠氮酸（了解）：无色有刺激性气味的液体,易挥发.HN3制不稳定性：2HN3=3N2+H2

2NaN3=2Na+3N2Ag、Cu、Pb、Hg等盐加热易爆，AgN3=Ag+N2氧化还原性：水溶液中歧化

HN3+H2O=NH2OH+N2↑N3-是一个拟卤离子，性质类似于卤离子AgN3白色固体，难溶于水。2022/11/12102不稳定性：2HN3=3N2+H22022/11/1四、氮的含氧化合物1.氧化物

N2ONON2O3NO2N2O4N2O5状态gglggs颜色无无蓝棕红无白2022/11/12103四、氮的含氧化合物2022/11/1022NO(CO,N2O)中性氧化物，不成盐氧化物结构：奇分子，有磁性物性：无色有毒气体，微溶于水，但不与水作用，不助燃。化性：还原性2NO+O2=2NO2

加合性FeSO4+NO=[Fe(NO)SO4]硫酸亚硝酰合铁（Ⅱ），棕色溶液，不稳定。2022/11/12104NO(CO,N2O)中性氧化物，不成盐氧化物结构：奇分子结构:sp2等性杂化2个σ键1个Π34物性：红棕色有特殊臭味的有毒气体，易压缩成无色N2O4气体。NO2

N:1s22s22p3杂化后形成3个杂化轨道----NOO....2022/11/12105结构:sp2等性杂化物性：红棕色有特殊臭味的有毒气体，易压缩化性:易溶水、碱3NO2+H2O=2HNO3+NO2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O强氧化性C、P、S等在NO2中易起火燃烧。弱还原性MnO4-+5NO2+H2O=Mn2++2H++5NO3-2022/11/12106化性:2022/11/10252.亚硝酸及其盐HNO2的制备HNO2的性质⑴不稳定性：仅存在于冷的稀溶液中，浓缩或加热即分解。HNO2的结构sp2杂化2022/11/121072.亚硝酸及其盐HNO2的制备HNO2的性质⑴不稳定性⑶氧化还原性2HNO2+2I-+2H+=2NO+I2+2H2O5HNO2+2MnO4-+H+=5NO3-+2Mn2++3H2O亚硝酸盐制备⑵弱酸性

K=5×10-42022/11/12108⑶氧化还原性2HNO2+2I-+2H+=2NO+I2

亚硝酸盐的性质⑴稳定性

ⅠA、ⅡA盐的稳定性较高。⑵溶解性

AgNO2↓浅黄，余一般溶于水。⑶氧化还原性⑷配位性

K3[Co(NO2)6]工业用盐含大量NaNO2(甜但不咸）,亚硝酸盐大量用于染料和有机合成工业，均有毒，致癌。肉类加工中常加入硝酸盐和亚硝酸盐做发色剂。2022/11/12109亚硝酸盐的性质2022/11/10283.硝酸及其盐HNO3的制法工业4NH3+5O2=4NO+6H2O2NO+O2=2NO2

2NO2+H2O=2HNO3+NO

实验室NaNO3+H2SO4=NaHSO4+HNO3HNO3的结构N：sp2Π342022/11/121103.硝酸及其盐HNO3的结构N：sp22022/11/102HNO3的性质物性：纯酸为无色液体，易溶于水，易挥发。溶解了过多NO2的浓HNO3常显黄棕色。化性：⑴不稳定见光受热易分解4HNO3=2H2O+4NO2+O2⑵强酸性稀酸在水中全部电离⑶强氧化性HNO3作氧化剂，其还原产物由HNO3浓度、还原剂活性及反应条件决定HNO3→NO2、HNO2、NO、N2O、N2、NH3（NH4+）等2022/11/12111HNO3的性质2022/11/1030硝酸的氧化性规律⑴非金属中除Cl2、O2和稀有气体外，都能与硝酸反应→对应高价氧化物或含氧酸+NO3C+4HNO3=3CO2↑+4NO↑+2H2OS+2HNO3=H2SO4+2NO↑3P+5HNO3+2H2O=3H3PO4+5NO↑10HNO3+3I2=6HIO3+10NO+2H2O2022/11/12112硝酸的氧化性规律2022/11/1031⑵活泼金属（Zn、Mg等）+HNO3→可溶性硝酸盐+NO2（浓酸）NO（稀酸）N2O（较稀）NH3（极稀）Zn+4HNO3(浓)=Zn(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Zn+8HNO3(稀)=3Zn(NO3)2+2NO↑+4H2O4Zn+10HNO3(较稀，2mol·dm-3)=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O4Zn+10HNO3(很稀，1∶10)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O2022/11/12113⑵活泼金属（Zn、Mg等）+HNO3→2022/11/10（3）不活泼金属（Cu、Ag、Hg等）+HNO3→可溶性硝酸盐+NO（稀酸）NO2（浓酸）4HNO3(浓)+Hg=Hg(NO3)2+2NO2↑+2H2O8HNO3(稀)+6Hg=3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2O

Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O（4）Sn、Sb、As、Mo、U等金属+HNO3→难溶氧化物或其水合物+NO（NO2）2022/11/12114（3）不活泼金属（Cu、Ag、Hg等）+HNO3→2022/（5）Fe、Al、Cr、Ni、V、Ti等在冷、浓硝酸中“钝化”（6）贵金属（Au、Pt、Ir、Rh、Ru、Nb等）不与硝酸作用，但能溶于王水3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O（7）有机物能被氧化成CO2，表现为硝酸对有机物的腐蚀性和破坏性。2022/11/12115（5）Fe、Al、Cr、Ni、V、Ti等在冷、浓硝2022/

硝酸盐NO3-的结构N：sp2Π46：2022/11/12116硝酸盐NO3-的结构N：sp2水溶性：大多为易溶于水的离子晶体，水溶液氧化性弱，酸化后氧化性增强。热稳定性：(1)ⅠA、ⅡA及活泼金属的无水硝酸盐受热分解→亚硝酸盐+O2↑2NaNO3=2NaNO2+O2↑(2)活性位于镁、铜间的金属无水硝酸盐受热→金属氧化物+NO2↑+O2↑2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2↑+O2↑2022/11/12117水溶性：大多为易溶于水的离子晶体，水溶液氧化性弱，酸化后氧化(3)活性较弱的无水硝酸盐→金属单质+NO2↑+O2↑2AgNO3=2Ag+2NO2↑+O2↑(4)带结晶水的硝酸盐加热易水解

Mg(NO3)2·6H2O=Mg(OH)NO3+HNO3+5H2O4.王水浓盐酸：浓硝酸=3：1,溶解Au、Pt3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2O2022/11/12118(3)活性较弱的无水硝酸盐→2022/11/10375.氮的卤化物（一般了解）NF3非常稳定△fHm=-132.1kJ/molNCl3黄色液体，易爆炸分解△fHm=230.0kJ/mol

NH3+Cl2=NCl3+3HCl(2NH3+3Cl2=6HCl+N2↑HCl+NH3=NH4ClNH4Cl+3Cl2=4HCl+NCI3)水解：NCl3+3H2O=NH3+3HOCl→NH4OCl+2HOClNBr3与NI3均为爆炸性固体2022/11/121195.氮的卤化物（一般了解）NBr3与NI3均为爆炸性固体20§15-3

磷和它的化合物一、磷原子的成键特征和价键结构二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图三、磷在自然界的分布和单质磷四、磷化氢五、磷的含氧化合物六、磷的硫化物七、磷的卤化物2022/11/12120§15-3磷和它的化合物一、磷原子的成键特征和价键结1.离子键Na3P、Mg3P2等，易水解，溶液中无P3-2.共价键P（+3或-3）：PH4+，PCl3（P：sp3）P（+5）：PCl5（P：sp3d）H3PO4(d-p)π键（P：sp3）3.配位键P（III）,孤电子对,空d轨道,做配体.PH3，PR3P（Ⅴ），空d轨道，电子对接受体。PCl6-一、磷原子的成键特征和价键结构2022/11/121211.离子键一、磷原子的成键特征和价键结构2022/11/10二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图三、磷在自然界的分布和单质磷1.自然界分布:矿物-磷酸钙、氟磷灰石。另存在于细胞、蛋白质、骨骼和牙齿中。2.制备2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO4+10CO+P4(g)

将生成的P4气体通入水面下冷却，即得到凝固的白磷（化学式：P4）。2022/11/12122二、磷元素的氧化态-吉布斯自由能图1.自然界分布:矿物-磷酸3.磷的同素异形体及物理性质

白磷,透明蜡状固体,质软(用刀切),遇光变黄,剧毒.不溶于水，易溶于CS2.着火点40℃。红磷,暗红色粉末,无