生产单体的原料路线2课件

第2章生产单体的原料路线22022/11/8第2章生产单体的原料路线2第2章生产单体的原料路线22022/11/2第2章生产单体的1（3）丙烯酸酯类：AN、AA、丙烯酸酯、丙烯酰胺；（4）乙烯醇及其衍生物类：乙烯吡啶、醋酸乙烯。3.二烯烃类：如制备橡胶类所用单体顺丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、丁二烯和苯乙烯。二.生产逐步聚合型高聚物所需单体聚酯所需单体：乙二醇、对苯二酸（或二酯）和光气、双酚A。2.聚醚所需单体：甲醛、环氧乙烷（丙烷）、环氧氯丙烷、2,6-二甲基苯酚。3.聚酰胺所需单体：己内酰胺、己二酸、己二胺等。第2章生产单体的原料路线2（3）丙烯酸酯类：AN、AA、丙烯酸酯、丙烯酰胺；第2章生产24.聚氨酯类所需单体：多异氰酸酯、多羟基化合物。5.有机硅聚合物所需单体：甲基硅氧烷。6.酚醛树脂所需单体：甲醛、苯酚。7.脲醛树脂所需单体：甲醛、尿素。8.环氧树脂所需单体：双酚A、环氧氯丙烷。三.溶剂1.烃类溶剂如：加氢汽油、己烷、抽余油。第2章生产单体的原料路线24.聚氨酯类第2章生产单体的原料路线232.芳香族溶剂如：甲苯、二甲苯。3.醇类溶剂如：乙醇、甲醇。4.酮类溶剂如：丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮（NMP）。5.酯类溶剂如：醋酸乙酯。6.卤代烷烃溶剂如：氯仿。7.酰胺类及其他溶剂如：N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）。第2章生产单体的原料路线22.芳香族溶剂第2章生产单体的原料路线24聚合用单体多数为脂肪族化合物，少数为芳香族化合物。高聚物工业化生产对原料来源要求丰富，成本低。目前主要的原料来源条路线有：a.石油化工路线：开采的原油经炼制得到石脑油、煤油、柴油等，以此再经高温裂解、分离精制、催化重整等工艺处理可得到乙烯、丙烯等单体，以及苯、甲苯、二甲苯等芳烃化合物。b.煤炭路线：开采的煤炭经炼焦得到煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离精制得到苯、甲苯、二甲苯等。c.其他原料路线：自然界植物，农副产品可提炼单体。第2章生产单体的原料路线2聚合用单体多数为脂肪族化合物，少数为芳香族化合物。第2章生产5高分子合成工业发展初期是以煤为主要原料来生产其所需的单体和溶剂。20世纪50年代石油化工的发展，原料路线逐渐转为石油化工。我国也有丰富的石油资源，为石油化工和高分子化工工业提供丰富的原料。我国是储煤量最多的国家，长远看我国煤的综合利用是有前景的；我国已建立有兰州、北京燕山、上海金山、大庆等几十个大型石油化工和高分子化工基地。一些现代化的高分子大合成装置的投入，促进高分子合成工业的发展。第2章生产单体的原料路线2高分子合成工业发展初期是以煤为主要原料来生产其所需的单体和溶6第二节从石油和天然气获得的石油化工原料路线1.石油的组成及炼制（1）石油（原油）的组成

石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体,比水轻（密度大约在0.75～1.0），不溶于水。主要为：碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物（C：83%～87%。H：11%～14%），并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。石油中的化合物分：烃类、非烃类以及胶质和沥青三大类。油田原油各种烃类混合物；水，氯化钙，氯化镁等盐类。

危害：水---浪费燃料，杂质成分：盐----腐蚀设备；

处理：脱水脱盐第2章生产单体的原料路线2第二节从石油和天然气获得的石油化工原料路线1.石油的组7石油类别：根据所含主要碳氢化合物类别，可分为:石蜡基石油、环烷基石油、芳香基石油以及混合基石油。我国所产石油大多数属于石蜡基石油。石油生产概况：原油产量：指每天所生产的原油总量，以桶为计量单位。美国：2013年原油产量为744万桶/日，2014年这一数字为860万桶/日，2015年为932万桶/日。中国：2013年原油表观消费量4.88亿吨，国内产量为2.08亿

吨，对外依存度达到57.39%;天然气表观消费量1,631.48亿立方米，国内产量为1129.39亿立方米，对外依存度达到30.78%。

第2章生产单体的原料路线2石油类别：根据所含主要碳氢化合物类别，可分为:石蜡基石油、环82015年全球主要国家和地区石油产量排行国家与地区沙特阿拉伯委内瑞拉加拿大伊朗伊拉克石油储量（亿桶）26262112175213701150占全球比例（%）17.8514.3511.919.317.82日石油产量（万桶）1052238348425264日石油消耗量（万桶）26476.522118569.4石油用途很广，其需要经过加工制成各种产品才能满足各种需求。第2章生产单体的原料路线22015年全球主要国家和地区石油产量排行国家与地区9（2）石油炼制工业指原油经石油炼制加工得到单体及其他石油产品的工业。石油炼厂主要生产装置：原油蒸馏（常、减压蒸馏）、热裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整、石油产品精制等。主要产品：汽油、喷气燃料、煤油、柴油、润滑油及各种石油化工原料。原油蒸馏（一次加工）：利用石油所含成分沸点高低来进行分离得到产物。原油蒸馏主要为后续加工提供原料。在常压蒸馏(300℃～400℃以下)分出:石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分（馏分不等于产品）。高沸点部分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。第2章生产单体的原料路线2（2）石油炼制工业第2章生产单体的原料路线210石油蒸馏塔第2章生产单体的原料路线2石油蒸馏塔第2章生产单体的原料路线211石油分馏产品：原油常压蒸馏轻质油汽油煤油柴油重油减压蒸馏石油气柴油沥青燃料油石蜡润滑油石油分馏产品形态有气态、液态和固态：C1～C4为：气态烃；C5～C17为：液态烃；C17以上为：固态烃。第2章生产单体的原料路线2石油分馏产品：原油常压蒸馏轻质油汽油煤油柴油重油减压蒸馏石油12石油炼制的产物及其用途见下表：各馏分的沸点范围、所含碳原子数范围及用途第2章生产单体的原料路线2石油炼制的产物及其用途见下表：第2章生产单体的原料路线2132.石油裂解生产烯烃（二次加工）石油中的轻质馏分约为1/4左右，其与需要量相差很大。需要将3/4是重质组分变成更多的轻质产品（重油轻质化）。生产烯烃的石油裂解：将沸点在350℃的烃类（C原子数小于18），在高温下热裂解为低级烯烃、二烯烃的过程。（1）裂解的原料：主要是液态油品和裂解副产物乙烷，C4馏分等。含有乙烷、丙烷、丁烷等。可液化湿性天燃气，也可作裂解原料。（2）裂解过程：轻油在水蒸汽存在下，在750～820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2～0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应并减轻结焦速度。第2章生产单体的原料路线22.石油裂解生产烯烃（二次加工）第2章生产单体的原料路线214高温裂解生成的产品成分复杂：包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和裂解汽油（裂解汽油、燃料油和柴油）。石油裂解原理：在一定条件下，把分子量大,沸点高的烃断裂为分子量小、沸点低的烃的过程。分子量大烷烃产生断链反应：CnH2n+2Cn-mH2(n-m)+2+CmH2m

生成的烷烃产生脱氢反应：CnH2n+2CnH2n+H2CnH2nCnH2n-2+H2裂解反应比脱氢反应容易进行，碳链长的比碳链短易产生断链反应。石油有热裂化和催化裂化两种第2章生产单体的原料路线2高温裂解生成的产品成分复杂：包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、15热裂解催化裂解目的:提高汽油的质量和产量。降低反应温度，增加低碳烯烃产率和轻质芳烃产率，提高裂解产品分布的灵活性。目的:提高汽油的产量。通过加热使分子能量升高，满足链断裂所需能量，从而分解成其他物质。缺点：温度过高，发生结焦现象催化剂：硅酸铝，分子筛（铝硅酸盐）第2章生产单体的原料路线2热裂解催化裂解目的:提高汽油的质量和产量。降低反应温度，增16轻柴油裂解的流程图第2章生产单体的原料路线2轻柴油裂解的17（3）石油裂解装置裂解装置分：以生产乙烯、丙烯为主要产品的装置和以生产芳烃为主要产品的装置。其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，石油裂解装置工业上称为“乙烯装置”。大型乙烯装置60万吨/年乙烯以上。2012年大庆石化120万吨/年乙烯工程投产。石油裂解装置有热裂解、压缩和深冷分离三大部分组成，每一部分都是复杂的大型化装置。装置大体构成：裂解炉、蒸馏塔、热交换器、油水分离器、碱洗装置、干燥装置、压缩机、急冷锅炉和制冷装置冷箱等。第2章生产单体的原料路线2（3）石油裂解装置第2章生产单体的原料路线218一些石油裂解装置的主要作用：裂解炉：裂解反应在管式裂解炉中进行。为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2～0.5秒。

急冷锅炉：将800℃的裂解气用水冷却，同时水被加热成高温高压的水蒸气，作为驱动汽轮和压缩机透平（涡轮：透平是英文turbine的音译）的动力使用（即回收能量），同时停止裂解反应。压缩机：一系列用于气体物料压缩和冷冻系统提供动力。蒸馏塔：一系列用来分离各种产品和副产品。第2章生产单体的原料路线2一些石油裂解装置的主要作用：第2章生产单体的原料路线219（4）裂解气分离精制：高温裂解产物是多组分的低级烯烃与烷烃的混合物，少量的酸性气体和炔烃等杂质，还有一些水蒸气。

生产高纯度的单一烯烃必须进行精制分离。裂解气精制分离：用3%～5％NaOH溶液洗涤裂解气，脱除酸性气体（CO2、H2S等）。炔烃（乙炔和甲基乙炔）杂质一般用钯催化剂，进行选择性加氢转化为烯烃；大部分水蒸汽在气体压缩过程中冷凝已除去，少量的水则用分子筛进行干燥。第2章生产单体的原料路线2（4）裂解气分离精制：第2章生产单体的原料路线220干燥的裂解气的分离：裂解气除含低级烯烃、烷烃外，还有H2。它们在常温下是气体，分离提纯困难。制取高纯度的乙烯和丙烯必须用深度冷冻分离法(深冷分离法)处理裂解气。深冷分离法是将干燥的裂解气冷冻到-100℃左右，使除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化，然后将它们在适当的温度和压力下逐一分离。而H2和CH4的分离是将其冷冻到-165℃，使

CH4

液化，最后得到富氢气体。裂解气的冷冻是通过乙烯和丙烯冷冻系统来完成的。低级烯烃经精馏分离得到的主要产品：乙烯收率为25%～26%，丙烯收率为16%～18%，C4馏分收率为11%～12%

。副产品是H2和CH4。第2章生产单体的原料路线2干燥的裂解气的分离：第2章生产单体的原料路线221轻柴油裂解生产烯烃方块流程图25%～26％16%～18％11%～12％第2章生产单体的原料路线2轻柴油裂解生产烯烃方块流程图25%～26％16%～18％11223.石油裂解-催化重整生产芳烃苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要的化工原料，过去主要来自煤焦油；现在开发了由石油烃催化重整制取芳烃的路线。石油裂解-催化重整制备的主要产物（BTX）：苯、甲苯、二甲苯。（1）原料：石油裂解生产芳烃原料：用全馏程石脑油（由原油经常压法直接蒸馏得到的沸点＜220℃的直馏汽油)。将石脑油于管式炉中，820℃下裂解生产芳烃。用不同石脑油馏分及不同工艺处理获得含不同芳烃的重整油和裂解轻油。第2章生产单体的原料路线23.石油裂解-催化重整生产芳烃苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要23（2）生产过程的特点：a.芳烃的重整油的生产：石脑油的除杂处理：截取石脑油中C6～C9的烃类（沸点65℃～145℃的馏分）进行加氢，使其中烯烃被氢所饱和，含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。加氢反应的作用原理：工艺过程之所以进行加氢处理：烯烃易氧化、易聚合，且干扰后续芳烃的抽提，同时除去有毒害的化合物。第2章生产单体的原料路线2（2）生产过程的特点：第2章生产单体的原料路线224芳烃的重整油生产过程：将加氢后的饱和烃在含铂催化剂作用，于重整反应器中在1.4～1.7MPa和520℃下进行催化重整反应：烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解，生成氢气、重整油（芳烃、液化石油气）和C5馏分，经分离后得芳烃浓度近80％的重整生成油。催化重整：在有催化剂作用的条件下，对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。催化重整–重整催化剂：催化重整催化剂的金属组分主要是铂、铼及酸性组分为卤素（氟或氯），载体为氧化铝。其中铂、铼构成脱氢环化活性中心，促进脱氢和环化等反应；而酸性组分提供酸性中心，促进加氢裂化、异构化等反应。第2章生产单体的原料路线2芳烃的重整油生产过程：第2章生产单体的原料路线225催化重整的化学主要反应：①六员环的脱氢反应：有苯环形成；②五员环烷烃的异构脱氢反应：有苯环形成；③直链烷烃的异构化反应；④烷烃的环化脱氢反应；⑤加氢裂化反应；⑥芳烃脱烷基反应（不是主要反应）；⑦烯烃的饱和反应（氢化）（不是主要反应）；⑧积炭反应（不是主要反应）。第2章生产单体的原料路线2催化重整的化学主要反应：第2章生产单体的原料路线226反应①、②、④都是生成芳烃的反应，反应是强吸热反应。为维持反应温度和速度，一般采用三至四个反应器串联，反应器间有加热炉加热；芳烃有较高的辛烷值，生产目的而言，产品不论是高辛烷值汽油还是芳烃，这些反应都是有利的。反应③将烃分子结构重排（异构化），为一放热反应（热效应不大），其虽不能直接生成芳烃，但对生成芳烃和提高汽油辛烷值有利；反应⑤（加氢裂化反应）使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体，且在催化重整条件下，加氢裂化还包含有异构化反应，其有利于提高辛烷值，但过多的加氢裂化会减少液体收率，并消耗氢，应对加氢裂化要适当控制。第2章生产单体的原料路线2反应①、②、④都是生成芳烃的反应，反应是强吸热反应。第2章27b.含芳烃的加氢裂解轻油的生产：裂解轻油的生产：将石脑油中沸点低于65℃

和高于145℃的馏分进行裂解得到裂解轻油，也称裂解汽油。然后在镍、钴、钼催化剂作用下，使裂解轻油的烯烃被氢饱和，同时含S、N、Cl的毒害性化合物被加氢而脱除，同时发生催化重整反应：烃类脱氢、环化、异构化、裂解反应，得到含芳烃的加氢裂解轻油。裂解轻油含有50%芳烃和28%的烯烃。石油裂解-催化重整的应用：原料为石脑油或低质量汽油，其中含有烷烃、环烷烃和芳烃。含较多环烷烃的原料是良好的重整原料。催化重整用于生产高辛烷值汽油时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80℃～180℃；催化重整用于生产芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围一般为60℃～145℃。第2章生产单体的原料路线2b.含芳烃的加氢裂解轻油的生产：第2章生产单体的原料路线228（3）苯、甲苯、二甲苯等芳烃的分离：将所得的重整油和加氢裂解轻油混合，其中芳烃浓度近70％，采用萃取、蒸馏的方法制备芳烃。采用二甲基亚砜作溶剂抽取芳烃；再用丁烷为反抽取剂抽取芳烃：把溶解在二甲基亚砜中的芳烃再抽出，得到混合芳烃产物；进一步分馏得到苯、甲苯、二甲苯等芳烃原材料。二甲基亚砜抽提后余下的组分称抽余油；抽余油：有C5～C10的烷烃、环烷烃和少量芳烃。可进一步裂解制备加氢裂解轻油，也可作溶剂。石脑油裂解生产芳烃的流程如下图所示：第2章生产单体的原料路线2（3）苯、甲苯、二甲苯等芳烃的分离：第2章生产单体的原料路线29石脑油裂解生产芳烃方块流程图混合芳烃收率为石脑油总量30-33％。第2章生产单体的原料路线2石脑油裂解生产芳烃方块流程图混合芳烃收率为石脑油总量30-3304.由C4馏分制取丁二烯1，3-丁二烯是最重要合成橡胶原料；1-丁烯是合成塑料原料；异丁烯是丁基橡胶原料。（1）C4来源和组成C4馏分主要是丁烷、丁烯和丁二烯及其异构体组成的混合物。在石油炼制高温裂解过程中都会产生易液化的C4馏分。不同来源的炼厂气其组成各异：石油炼制得到的炼厂气C4馏分中各种丁烯的含量超过50％，丁烷40％，不含有丁二烯。而轻柴油裂解得到的C4馏分丁烷很少，主要是丁烯和丁二烯。第2章生产单体的原料路线24.由C4馏分制取丁二烯1，3-丁二烯是最重要合成橡胶原料31（2）由C4馏分制取丁二烯有两种途径：a.由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯，萃取精馏方法是制取丁二烯的主要方法；用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。（3）裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯裂解气分离得到的C4馏分的主要组分：丁烷、1-丁烯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、甲基乙炔和C5馏分等。这些组分沸点非常相近，不能用一般蒸馏方法进行分离，必须采用适当溶剂存在下的萃取蒸馏的方法，将各种组分分离。第2章生产单体的原料路线2（2）由C4馏分制取丁二烯有两种途径：第2章生产单体的原料路32精馏：是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性，实现分离目的的单元操作。萃取蒸馏方法：是一种用于分离恒沸点混合物或组分挥发度相近的液体混合物的特殊精馏方法。萃取蒸馏法的基本原理：是液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂，增大液体混合物中各组分的挥发度的差异，使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出，挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。萃取蒸馏方法制取丁二烯所需溶剂有：N，N- 二甲基甲酰胺（DMF）、乙腈、二甲亚砜等。如：用DMF萃取精馏1，3-丁二烯的工艺为：第2章生产单体的原料路线2精馏：是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性331-第一萃取蒸馏塔，2-第一汽提塔，3-第二萃取蒸馏塔4-丁二烯回收塔，5-第一精馏塔，6-第二精馏塔C4馏分在塔1中用DMF萃取脱除丁烷与丁烯；丁二烯与其他组分溶于DMF中进入塔2与DMF分离；粗丁二烯气体经压缩液化送入塔3继续用DMF萃取精馏，在塔3中丁二烯被馏出进入塔5进行第一次精馏，脱除了甲基乙炔的丁二烯，再进入塔6进行第二次精馏，塔顶得精制丁二烯。用DMF萃取精馏1，3-丁二烯的工艺流程：第2章生产单体的原料路线21-第一萃取蒸馏塔，2-第一汽提塔，3-第二萃取蒸馏塔用DM346.以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线丁二烯苯丙烯乙烯甲苯石油和天然气二甲苯橡胶纤维塑料涂料粘合剂离子交换树脂5.由C5馏分制取异戊二烯：原理与由C4馏分制取丁二烯相同。第2章生产单体的原料路线26.以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线丁二烯苯丙烯35由乙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由乙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线236由丙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由丙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线237由丁二烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由丁二烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线238由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线239第三节煤炭路线所获得的化工产品焦炭与生石灰在2500～3000℃电炉中强热则生成碳化钙(电石)，碳化钙与水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙烯单体和部分醋酸乙烯、氯丁二烯单体以乙炔为原料生产的。煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为7650亿t，占世界第三位。煤在我国能源消费结构中占约70%。煤与石油都属于化石燃料，它们的区别：煤主要为过去的植物长期在地下复杂环境中形成；而石油是靠海或湖泊里的浮游生物死亡后在水低沉积演化而成。煤的主要成分是碳：H：C=0.4～0.8；石油含多种烷烃：H：C=1.5～1.8。煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、甲苯酚等。第2章生产单体的原料路线2第三节煤炭路线所获得的化工产品焦炭与生石灰在2500～40煤的开采煤炭原料路线：第2章生产单体的原料路线2煤的开采煤炭原料路线：第2章生产单体的原料路线241煤的干馏

煤炭是古代植物埋藏地下经历了复杂的生物化学和物理化学变化逐渐形成的固体可燃性矿物。通过煤的干馏可制得到各种化工原材料。煤的干馏是将煤隔绝空气加热，随着温度升高，煤中有机物逐渐开始分解，其中挥发性物质呈气态逸出，残留下不挥发产物就是焦炭。按加热的温度不同可分为三种：900～1100℃——高温干馏700～900℃——中温干馏500～600℃——低温干馏煤的干馏产物有：煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油中约有l万种化合物，已测定出分子结构和性能的有600余种。能市场化的焦化产品300多种。我国有80多种。第2章生产单体的原料路线2煤的干馏按加热的温度不同可分为三种：煤的干馏产物有：煤气、氨422.乙炔的生产及由乙炔获得的化工产品（传统煤化工路线）焦碳与生石灰在高温的电炉中强热生成碳化钙（电石）。碳化钙与水作用生成乙炔气体。乙炔路线合成单体及聚合物的原理如下：传统煤化工产业存在：能耗高、污染重、规模小、工艺技术落后等局限。第2章生产单体的原料路线22.乙炔的生产及由乙炔获得的化工产品（传统煤化工路线）传统433.现代煤化工路线煤炭化学工业:以煤炭为原料经化学方法将煤炭转化为气体、液体和固体或半成品，再进一步加工成系列化工产品或石油燃料的工业。现代煤化工产业是以煤气化及液化为龙头，以一碳化学为基础，合成、制取主要替代石油化工产品和燃料油的化工产业。一碳化学：以含一个碳原子的化合物（甲烷、合成气（CO和H2）、CO2、甲醇等）为初始反应物，反应合成系列的化工原料和燃料的化学。其涉及从一碳物质转化成为烃类的反应。其核心：选择催化化学转化、小分子的活化和定向转化。如何开发优良的催化剂左右着一碳化学的成败。CO、CO2是从煤的气化得到的、甲烷是天然气的主要成分。一碳化工：实为一种新一代的煤化工和天然气化工。一碳化工产品：合成低碳烯烃、合成低碳醇。现代煤化工范畴：煤制甲醇、二甲醚，甲醇制烯烃，镁制乙二醇，甲醇制醋酸等。第2章生产单体的原料路线23.现代煤化工路线第2章生产单体的原料路线244第四节从动、植物获得的原料路线来源于自然界的动、植物获得的原料（如纤维素、淀粉等），能起到石油、煤炭起不到或用极高代价才能起到的作用。例，天然橡胶，天然纤维、天然蛋白等，可直接利用或加工改性为聚合物产品。生物质能：可用于做燃料或工业原料，活着或死去的有机物。常见植物所制造的生质燃料，或用来生产纤维、化学品和热能的动植物。许多的植物被用来生产生物质能，如甘蔗、芒草等。从天然产物得到的原料是可以制备得到小分子单体原料，如稻草米糠可制得糠醛。该途径获得原料是可再生的原料路线，绿色环保，是一种值得探索、开发和利用的聚合物合成原料途径。第2章生产单体的原料路线2第四节从动、植物获得的原料路线来源于自然界的动、植物获45(1)植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植物都含有纤维素如稻麦草、高梁秆、玉米秆、棉子壳、花生壳、稻壳、棉花秆。以棉花纤维的纤维素含量最高。纤维素的结构式1.纤维素(2)纤维素的化学结构式—(C6Hl0O5)n，是葡萄糖苷经β—l,4葡萄糖苷键连接起来的聚合物，聚合度在l000～l0000。天然纤维素有较高的结晶度，这对其成型、加工和应用都为不利，致使其应用受到许多限制。应对其进行改性处理。第2章生产单体的原料路线2(1)植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植46纤维素的改性方法有物理改性、化学改性、生物改性等。其化学改性主要依靠与纤维素羟基有关的反应来完成的，包括氧化、酯化、醚化、接枝共聚反应等，反应过程也称为纤维素衍生化。下图为纤维素的一些化学改性及应用第2章生产单体的原料路线2纤维素的改性方法有物理改性、化学改性、生物改性等。第2章生产47纤维素经水解可以将大分子变成小分子化合物：己糖，其再经过氧化、还原、脱水、生化处理等手段，可以得到很多重要的化工原材料。

合成路线如下图所示：第2章生产单体的原料路线2纤维素经水解可以将大分子变成小分子化合物：己糖，其再经过氧化482.淀粉(1)来源植物主要有玉米、土豆、木薯、甘薯、小麦、大米等，其中产量最大的是玉米淀粉（80%）。由淀粉生产乙醇(4)淀粉可以用来生产可降解塑料，薄膜制品等。(2)由淀粉可生产乙醇、丙醇、丙酮、甘油、甲醇、甲烷、醋酸、柠檬酸、乳酸等一系列化工产品。(3)淀粉衍生物工业生产的有磷酸淀粉、醋酸淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉等。作为一种新型化工材料广泛应用于食品、造纸、纺织、医药、涂料、塑料、环保和日用化妆品等。第2章生产单体的原料路线22.淀粉(1)来源植物主要有玉米、土豆、木薯、甘薯、小麦、493.农副产品糠醛(1)糠醛是一种重要的有机化工原料，原料资源主要有玉米芯、甘蔗渣、燕麦壳、棉籽壳、稻壳等。(2)用植物纤维原料中的多缩戊糖生产。多缩戊糖在酸存在条件下经加热水解为戊糖，戊糖在酸性介质中加热脱水而转化为糠醛。n第2章生产单体的原料路线23.农副产品糠醛(1)糠醛是一种重要的有机化工原料，原料资50糠醛糠醛类树脂的特点是耐化学腐蚀性优良，用来制造耐酸涂层等。糠醛获得的化工产品：第2章生产单体的原料路线2糠醛糠醛类树脂的特点是耐化学腐蚀性优良，用来制造耐酸涂层等。514.采用生物技术从可再生资源中合成化学品。纤维素、淀粉等的生物改性是指：利用酶的作用处理纤维素等，得到各种小分子的产物。生物技术中的化学反应，酶反应大多条件温和，设备简单，选择性好，副反应少，产品性质优良．而又不产生新的污染。5.海洋也是我们的原料基地。6.废旧高分子材料的回收利用。天然产物煤炭石油天然气20世纪21世纪第2章生产单体的原料路线24.采用生物技术从可再生资源中合成化学品。纤维素、淀粉等的52演讲完毕，谢谢听讲!再见，seeyouagain3rew2022/11/8第2章生产单体的原料路线2演讲完毕，谢谢听讲!再见，seeyouagain3rew53第2章生产单体的原料路线22022/11/8第2章生产单体的原料路线2第2章生产单体的原料路线22022/11/2第2章生产单体的54（3）丙烯酸酯类：AN、AA、丙烯酸酯、丙烯酰胺；（4）乙烯醇及其衍生物类：乙烯吡啶、醋酸乙烯。3.二烯烃类：如制备橡胶类所用单体顺丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、丁二烯和苯乙烯。二.生产逐步聚合型高聚物所需单体聚酯所需单体：乙二醇、对苯二酸（或二酯）和光气、双酚A。2.聚醚所需单体：甲醛、环氧乙烷（丙烷）、环氧氯丙烷、2,6-二甲基苯酚。3.聚酰胺所需单体：己内酰胺、己二酸、己二胺等。第2章生产单体的原料路线2（3）丙烯酸酯类：AN、AA、丙烯酸酯、丙烯酰胺；第2章生产554.聚氨酯类所需单体：多异氰酸酯、多羟基化合物。5.有机硅聚合物所需单体：甲基硅氧烷。6.酚醛树脂所需单体：甲醛、苯酚。7.脲醛树脂所需单体：甲醛、尿素。8.环氧树脂所需单体：双酚A、环氧氯丙烷。三.溶剂1.烃类溶剂如：加氢汽油、己烷、抽余油。第2章生产单体的原料路线24.聚氨酯类第2章生产单体的原料路线2562.芳香族溶剂如：甲苯、二甲苯。3.醇类溶剂如：乙醇、甲醇。4.酮类溶剂如：丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮（NMP）。5.酯类溶剂如：醋酸乙酯。6.卤代烷烃溶剂如：氯仿。7.酰胺类及其他溶剂如：N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）。第2章生产单体的原料路线22.芳香族溶剂第2章生产单体的原料路线257聚合用单体多数为脂肪族化合物，少数为芳香族化合物。高聚物工业化生产对原料来源要求丰富，成本低。目前主要的原料来源条路线有：a.石油化工路线：开采的原油经炼制得到石脑油、煤油、柴油等，以此再经高温裂解、分离精制、催化重整等工艺处理可得到乙烯、丙烯等单体，以及苯、甲苯、二甲苯等芳烃化合物。b.煤炭路线：开采的煤炭经炼焦得到煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离精制得到苯、甲苯、二甲苯等。c.其他原料路线：自然界植物，农副产品可提炼单体。第2章生产单体的原料路线2聚合用单体多数为脂肪族化合物，少数为芳香族化合物。第2章生产58高分子合成工业发展初期是以煤为主要原料来生产其所需的单体和溶剂。20世纪50年代石油化工的发展，原料路线逐渐转为石油化工。我国也有丰富的石油资源，为石油化工和高分子化工工业提供丰富的原料。我国是储煤量最多的国家，长远看我国煤的综合利用是有前景的；我国已建立有兰州、北京燕山、上海金山、大庆等几十个大型石油化工和高分子化工基地。一些现代化的高分子大合成装置的投入，促进高分子合成工业的发展。第2章生产单体的原料路线2高分子合成工业发展初期是以煤为主要原料来生产其所需的单体和溶59第二节从石油和天然气获得的石油化工原料路线1.石油的组成及炼制（1）石油（原油）的组成

石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体,比水轻（密度大约在0.75～1.0），不溶于水。主要为：碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物（C：83%～87%。H：11%～14%），并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。石油中的化合物分：烃类、非烃类以及胶质和沥青三大类。油田原油各种烃类混合物；水，氯化钙，氯化镁等盐类。

危害：水---浪费燃料，杂质成分：盐----腐蚀设备；

处理：脱水脱盐第2章生产单体的原料路线2第二节从石油和天然气获得的石油化工原料路线1.石油的组60石油类别：根据所含主要碳氢化合物类别，可分为:石蜡基石油、环烷基石油、芳香基石油以及混合基石油。我国所产石油大多数属于石蜡基石油。石油生产概况：原油产量：指每天所生产的原油总量，以桶为计量单位。美国：2013年原油产量为744万桶/日，2014年这一数字为860万桶/日，2015年为932万桶/日。中国：2013年原油表观消费量4.88亿吨，国内产量为2.08亿

吨，对外依存度达到57.39%;天然气表观消费量1,631.48亿立方米，国内产量为1129.39亿立方米，对外依存度达到30.78%。

第2章生产单体的原料路线2石油类别：根据所含主要碳氢化合物类别，可分为:石蜡基石油、环612015年全球主要国家和地区石油产量排行国家与地区沙特阿拉伯委内瑞拉加拿大伊朗伊拉克石油储量（亿桶）26262112175213701150占全球比例（%）17.8514.3511.919.317.82日石油产量（万桶）1052238348425264日石油消耗量（万桶）26476.522118569.4石油用途很广，其需要经过加工制成各种产品才能满足各种需求。第2章生产单体的原料路线22015年全球主要国家和地区石油产量排行国家与地区62（2）石油炼制工业指原油经石油炼制加工得到单体及其他石油产品的工业。石油炼厂主要生产装置：原油蒸馏（常、减压蒸馏）、热裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整、石油产品精制等。主要产品：汽油、喷气燃料、煤油、柴油、润滑油及各种石油化工原料。原油蒸馏（一次加工）：利用石油所含成分沸点高低来进行分离得到产物。原油蒸馏主要为后续加工提供原料。在常压蒸馏(300℃～400℃以下)分出:石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等馏分（馏分不等于产品）。高沸点部分再经减压蒸馏得到柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。第2章生产单体的原料路线2（2）石油炼制工业第2章生产单体的原料路线263石油蒸馏塔第2章生产单体的原料路线2石油蒸馏塔第2章生产单体的原料路线264石油分馏产品：原油常压蒸馏轻质油汽油煤油柴油重油减压蒸馏石油气柴油沥青燃料油石蜡润滑油石油分馏产品形态有气态、液态和固态：C1～C4为：气态烃；C5～C17为：液态烃；C17以上为：固态烃。第2章生产单体的原料路线2石油分馏产品：原油常压蒸馏轻质油汽油煤油柴油重油减压蒸馏石油65石油炼制的产物及其用途见下表：各馏分的沸点范围、所含碳原子数范围及用途第2章生产单体的原料路线2石油炼制的产物及其用途见下表：第2章生产单体的原料路线2662.石油裂解生产烯烃（二次加工）石油中的轻质馏分约为1/4左右，其与需要量相差很大。需要将3/4是重质组分变成更多的轻质产品（重油轻质化）。生产烯烃的石油裂解：将沸点在350℃的烃类（C原子数小于18），在高温下热裂解为低级烯烃、二烯烃的过程。（1）裂解的原料：主要是液态油品和裂解副产物乙烷，C4馏分等。含有乙烷、丙烷、丁烷等。可液化湿性天燃气，也可作裂解原料。（2）裂解过程：轻油在水蒸汽存在下，在750～820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2～0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应并减轻结焦速度。第2章生产单体的原料路线22.石油裂解生产烯烃（二次加工）第2章生产单体的原料路线267高温裂解生成的产品成分复杂：包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和裂解汽油（裂解汽油、燃料油和柴油）。石油裂解原理：在一定条件下，把分子量大,沸点高的烃断裂为分子量小、沸点低的烃的过程。分子量大烷烃产生断链反应：CnH2n+2Cn-mH2(n-m)+2+CmH2m

生成的烷烃产生脱氢反应：CnH2n+2CnH2n+H2CnH2nCnH2n-2+H2裂解反应比脱氢反应容易进行，碳链长的比碳链短易产生断链反应。石油有热裂化和催化裂化两种第2章生产单体的原料路线2高温裂解生成的产品成分复杂：包括氢、甲烷、乙炔、乙烷、乙烯、68热裂解催化裂解目的:提高汽油的质量和产量。降低反应温度，增加低碳烯烃产率和轻质芳烃产率，提高裂解产品分布的灵活性。目的:提高汽油的产量。通过加热使分子能量升高，满足链断裂所需能量，从而分解成其他物质。缺点：温度过高，发生结焦现象催化剂：硅酸铝，分子筛（铝硅酸盐）第2章生产单体的原料路线2热裂解催化裂解目的:提高汽油的质量和产量。降低反应温度，增69轻柴油裂解的流程图第2章生产单体的原料路线2轻柴油裂解的70（3）石油裂解装置裂解装置分：以生产乙烯、丙烯为主要产品的装置和以生产芳烃为主要产品的装置。其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，石油裂解装置工业上称为“乙烯装置”。大型乙烯装置60万吨/年乙烯以上。2012年大庆石化120万吨/年乙烯工程投产。石油裂解装置有热裂解、压缩和深冷分离三大部分组成，每一部分都是复杂的大型化装置。装置大体构成：裂解炉、蒸馏塔、热交换器、油水分离器、碱洗装置、干燥装置、压缩机、急冷锅炉和制冷装置冷箱等。第2章生产单体的原料路线2（3）石油裂解装置第2章生产单体的原料路线271一些石油裂解装置的主要作用：裂解炉：裂解反应在管式裂解炉中进行。为减少副反应，提高烯烃收率，液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2～0.5秒。

急冷锅炉：将800℃的裂解气用水冷却，同时水被加热成高温高压的水蒸气，作为驱动汽轮和压缩机透平（涡轮：透平是英文turbine的音译）的动力使用（即回收能量），同时停止裂解反应。压缩机：一系列用于气体物料压缩和冷冻系统提供动力。蒸馏塔：一系列用来分离各种产品和副产品。第2章生产单体的原料路线2一些石油裂解装置的主要作用：第2章生产单体的原料路线272（4）裂解气分离精制：高温裂解产物是多组分的低级烯烃与烷烃的混合物，少量的酸性气体和炔烃等杂质，还有一些水蒸气。

生产高纯度的单一烯烃必须进行精制分离。裂解气精制分离：用3%～5％NaOH溶液洗涤裂解气，脱除酸性气体（CO2、H2S等）。炔烃（乙炔和甲基乙炔）杂质一般用钯催化剂，进行选择性加氢转化为烯烃；大部分水蒸汽在气体压缩过程中冷凝已除去，少量的水则用分子筛进行干燥。第2章生产单体的原料路线2（4）裂解气分离精制：第2章生产单体的原料路线273干燥的裂解气的分离：裂解气除含低级烯烃、烷烃外，还有H2。它们在常温下是气体，分离提纯困难。制取高纯度的乙烯和丙烯必须用深度冷冻分离法(深冷分离法)处理裂解气。深冷分离法是将干燥的裂解气冷冻到-100℃左右，使除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化，然后将它们在适当的温度和压力下逐一分离。而H2和CH4的分离是将其冷冻到-165℃，使

CH4

液化，最后得到富氢气体。裂解气的冷冻是通过乙烯和丙烯冷冻系统来完成的。低级烯烃经精馏分离得到的主要产品：乙烯收率为25%～26%，丙烯收率为16%～18%，C4馏分收率为11%～12%

。副产品是H2和CH4。第2章生产单体的原料路线2干燥的裂解气的分离：第2章生产单体的原料路线274轻柴油裂解生产烯烃方块流程图25%～26％16%～18％11%～12％第2章生产单体的原料路线2轻柴油裂解生产烯烃方块流程图25%～26％16%～18％11753.石油裂解-催化重整生产芳烃苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要的化工原料，过去主要来自煤焦油；现在开发了由石油烃催化重整制取芳烃的路线。石油裂解-催化重整制备的主要产物（BTX）：苯、甲苯、二甲苯。（1）原料：石油裂解生产芳烃原料：用全馏程石脑油（由原油经常压法直接蒸馏得到的沸点＜220℃的直馏汽油)。将石脑油于管式炉中，820℃下裂解生产芳烃。用不同石脑油馏分及不同工艺处理获得含不同芳烃的重整油和裂解轻油。第2章生产单体的原料路线23.石油裂解-催化重整生产芳烃苯、甲苯、二甲苯等芳烃是重要76（2）生产过程的特点：a.芳烃的重整油的生产：石脑油的除杂处理：截取石脑油中C6～C9的烃类（沸点65℃～145℃的馏分）进行加氢，使其中烯烃被氢所饱和，含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。加氢反应的作用原理：工艺过程之所以进行加氢处理：烯烃易氧化、易聚合，且干扰后续芳烃的抽提，同时除去有毒害的化合物。第2章生产单体的原料路线2（2）生产过程的特点：第2章生产单体的原料路线277芳烃的重整油生产过程：将加氢后的饱和烃在含铂催化剂作用，于重整反应器中在1.4～1.7MPa和520℃下进行催化重整反应：烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解，生成氢气、重整油（芳烃、液化石油气）和C5馏分，经分离后得芳烃浓度近80％的重整生成油。催化重整：在有催化剂作用的条件下，对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。催化重整–重整催化剂：催化重整催化剂的金属组分主要是铂、铼及酸性组分为卤素（氟或氯），载体为氧化铝。其中铂、铼构成脱氢环化活性中心，促进脱氢和环化等反应；而酸性组分提供酸性中心，促进加氢裂化、异构化等反应。第2章生产单体的原料路线2芳烃的重整油生产过程：第2章生产单体的原料路线278催化重整的化学主要反应：①六员环的脱氢反应：有苯环形成；②五员环烷烃的异构脱氢反应：有苯环形成；③直链烷烃的异构化反应；④烷烃的环化脱氢反应；⑤加氢裂化反应；⑥芳烃脱烷基反应（不是主要反应）；⑦烯烃的饱和反应（氢化）（不是主要反应）；⑧积炭反应（不是主要反应）。第2章生产单体的原料路线2催化重整的化学主要反应：第2章生产单体的原料路线279反应①、②、④都是生成芳烃的反应，反应是强吸热反应。为维持反应温度和速度，一般采用三至四个反应器串联，反应器间有加热炉加热；芳烃有较高的辛烷值，生产目的而言，产品不论是高辛烷值汽油还是芳烃，这些反应都是有利的。反应③将烃分子结构重排（异构化），为一放热反应（热效应不大），其虽不能直接生成芳烃，但对生成芳烃和提高汽油辛烷值有利；反应⑤（加氢裂化反应）使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体，且在催化重整条件下，加氢裂化还包含有异构化反应，其有利于提高辛烷值，但过多的加氢裂化会减少液体收率，并消耗氢，应对加氢裂化要适当控制。第2章生产单体的原料路线2反应①、②、④都是生成芳烃的反应，反应是强吸热反应。第2章80b.含芳烃的加氢裂解轻油的生产：裂解轻油的生产：将石脑油中沸点低于65℃

和高于145℃的馏分进行裂解得到裂解轻油，也称裂解汽油。然后在镍、钴、钼催化剂作用下，使裂解轻油的烯烃被氢饱和，同时含S、N、Cl的毒害性化合物被加氢而脱除，同时发生催化重整反应：烃类脱氢、环化、异构化、裂解反应，得到含芳烃的加氢裂解轻油。裂解轻油含有50%芳烃和28%的烯烃。石油裂解-催化重整的应用：原料为石脑油或低质量汽油，其中含有烷烃、环烷烃和芳烃。含较多环烷烃的原料是良好的重整原料。催化重整用于生产高辛烷值汽油时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80℃～180℃；催化重整用于生产芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围一般为60℃～145℃。第2章生产单体的原料路线2b.含芳烃的加氢裂解轻油的生产：第2章生产单体的原料路线281（3）苯、甲苯、二甲苯等芳烃的分离：将所得的重整油和加氢裂解轻油混合，其中芳烃浓度近70％，采用萃取、蒸馏的方法制备芳烃。采用二甲基亚砜作溶剂抽取芳烃；再用丁烷为反抽取剂抽取芳烃：把溶解在二甲基亚砜中的芳烃再抽出，得到混合芳烃产物；进一步分馏得到苯、甲苯、二甲苯等芳烃原材料。二甲基亚砜抽提后余下的组分称抽余油；抽余油：有C5～C10的烷烃、环烷烃和少量芳烃。可进一步裂解制备加氢裂解轻油，也可作溶剂。石脑油裂解生产芳烃的流程如下图所示：第2章生产单体的原料路线2（3）苯、甲苯、二甲苯等芳烃的分离：第2章生产单体的原料路线82石脑油裂解生产芳烃方块流程图混合芳烃收率为石脑油总量30-33％。第2章生产单体的原料路线2石脑油裂解生产芳烃方块流程图混合芳烃收率为石脑油总量30-3834.由C4馏分制取丁二烯1，3-丁二烯是最重要合成橡胶原料；1-丁烯是合成塑料原料；异丁烯是丁基橡胶原料。（1）C4来源和组成C4馏分主要是丁烷、丁烯和丁二烯及其异构体组成的混合物。在石油炼制高温裂解过程中都会产生易液化的C4馏分。不同来源的炼厂气其组成各异：石油炼制得到的炼厂气C4馏分中各种丁烯的含量超过50％，丁烷40％，不含有丁二烯。而轻柴油裂解得到的C4馏分丁烷很少，主要是丁烯和丁二烯。第2章生产单体的原料路线24.由C4馏分制取丁二烯1，3-丁二烯是最重要合成橡胶原料84（2）由C4馏分制取丁二烯有两种途径：a.由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯，萃取精馏方法是制取丁二烯的主要方法；用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。（3）裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯裂解气分离得到的C4馏分的主要组分：丁烷、1-丁烯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、甲基乙炔和C5馏分等。这些组分沸点非常相近，不能用一般蒸馏方法进行分离，必须采用适当溶剂存在下的萃取蒸馏的方法，将各种组分分离。第2章生产单体的原料路线2（2）由C4馏分制取丁二烯有两种途径：第2章生产单体的原料路85精馏：是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性，实现分离目的的单元操作。萃取蒸馏方法：是一种用于分离恒沸点混合物或组分挥发度相近的液体混合物的特殊精馏方法。萃取蒸馏法的基本原理：是液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂，增大液体混合物中各组分的挥发度的差异，使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出，挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。萃取蒸馏方法制取丁二烯所需溶剂有：N，N- 二甲基甲酰胺（DMF）、乙腈、二甲亚砜等。如：用DMF萃取精馏1，3-丁二烯的工艺为：第2章生产单体的原料路线2精馏：是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性861-第一萃取蒸馏塔，2-第一汽提塔，3-第二萃取蒸馏塔4-丁二烯回收塔，5-第一精馏塔，6-第二精馏塔C4馏分在塔1中用DMF萃取脱除丁烷与丁烯；丁二烯与其他组分溶于DMF中进入塔2与DMF分离；粗丁二烯气体经压缩液化送入塔3继续用DMF萃取精馏，在塔3中丁二烯被馏出进入塔5进行第一次精馏，脱除了甲基乙炔的丁二烯，再进入塔6进行第二次精馏，塔顶得精制丁二烯。用DMF萃取精馏1，3-丁二烯的工艺流程：第2章生产单体的原料路线21-第一萃取蒸馏塔，2-第一汽提塔，3-第二萃取蒸馏塔用DM876.以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线丁二烯苯丙烯乙烯甲苯石油和天然气二甲苯橡胶纤维塑料涂料粘合剂离子交换树脂5.由C5馏分制取异戊二烯：原理与由C4馏分制取丁二烯相同。第2章生产单体的原料路线26.以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线丁二烯苯丙烯88由乙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由乙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线289由丙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由丙烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线290由丁二烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由丁二烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线291由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线2由甲苯、二甲苯烯获得的化工产品第2章生产单体的原料路线292第三节煤炭路线所获得的化工产品焦炭与生石灰在2500～3000℃电炉中强热则生成碳化钙(电石)，碳化钙与水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙烯单体和部分醋酸乙烯、氯丁二烯单体以乙炔为原料生产的。煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为7650亿t，占世界第三位。煤在我国能源消费结构中占约70%。煤与石油都属于化石燃料，它们的区别：煤主要为过去的植物长期在地下复杂环境中形成；而石油是靠海或湖泊里的浮游生物死亡后在水低沉积演化而成。煤的主要成分是碳：H：C=0.4～0.8；石油含多种烷烃：H：C=1.5～1.8。煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、甲苯酚等。第2章生产单体的原料路线2第三节煤炭路线所获得的化工产品焦炭与生石灰在2500～93煤的开采煤炭原料路线：第2章生产单体的原料路线2煤的开采煤炭原料路线：第2章生产单体的原料路线294煤的干馏

煤炭是古代植物埋藏地下经历了复杂的生物化学和物理化学变化逐渐形成的固体可燃性矿物。通过煤的干馏可制得到各种化工原材料。煤的干馏是将煤隔绝空气加热，随着温度升高，煤中有机物逐渐开始分解，其中挥发性物质呈气态逸出，残留下不挥发产物就是焦炭。按加热的温度不同可分为三种：900～1100℃——高温干馏700～900℃——中温干馏500～600℃——低温干馏煤的干馏产物有：煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油中约有l万种化合物，已测定出分子结构和性能的有600余种。能市场化的焦化产品300多种。我国有80多种。第2章生产单体的原料路线2煤的干馏按加热的温度不同可分为三种：