2023版新教材高考化学复习特训卷第二部分仿真模拟冲刺标准练四_第1页
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。(4)将硫化后的固体在N2∶O2=95∶5(体积比)的混合气体中加热再生,固体质量随温度变化的曲线如图所示。在280~400℃范围内,固体质量增加的主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。17.(12分)F是一种天然产物,具有抗肿瘤等活性,其人工合成路线如下:(1)A分子中采取sp2杂化的碳原子数目是________。(2)B的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:________________________________________________________________________。①分子中不同化学环境的氢原子个数比是2∶2∶2∶1。②苯环上有4个取代基,且有两种含氧官能团。(3)A+B→C的反应需经历A+B→X→C的过程,中间体X的分子式为C17H17NO6。X→C的反应类型为____________________。(4)E→F中有一种分子式为C15H14O4的副产物生成,该副产物的结构简式为________________________________________________________________________。(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。18.(13分)以软锰矿粉(含MnO2及少量Fe、Al、Si、Ca、Mg等的氧化物)为原料制备电池级MnO2。(1)浸取。将一定量软锰矿粉与Na2SO3、H2SO4溶液中的一种配成悬浊液,加入到三颈瓶中(装置如图),70℃下通过滴液漏斗缓慢滴加另一种溶液,充分反应,过滤。滴液漏斗中的溶液是________________________,MnO2转化为Mn2+的离子方程式为______________________________________________________________________________________。(2)除杂。向已经除去Fe、Al、Si的MnSO4溶液(pH约为5)中加入NH4F溶液,溶液中的Ca2+、Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中c(F-)=0.05mol·L-1,则c(Ca2+)/c(Mg2+)=______。[Ksp(MgF2)=5×10-11,Ksp(CaF2)=5×10-9](3)制备MnCO3。在搅拌下向100mL1mol·L-1MnSO4溶液中缓慢滴加1mo1·L-1NH4HCO3溶液,过滤、洗涤、干燥,得到MnCO3固体。需加入NH4HCO3溶液的体积约为________________________________________________________________________。(4)制备MnO2。MnCO3经热解、酸浸等步骤可制备MnO2。MnCO3在空气气流中热解得到三种价态锰的氧化物,锰元素所占比例(eq\f(某价态锰的氧化物中锰元素质量,锰元素总质量)×100%)随热解温度变化的曲线如图所示。已知:MnO与酸反应生成Mn2+;Mn2O3氧化性强于Cl2,加热条件下Mn2O3在酸性溶液中转化为MnO2和Mn2+。为获得较高产率的MnO2,请补充实验方案:取一定量MnCO3置于热解装置中,通空气气流,________________________________________________________________________________________________________________________________________________,固体干燥,得到MnO2。(可选用的试剂:1mol·L-1H2SO4溶液、2mol·L-1HCl溶液、BaCl2溶液、AgNO3溶液)。19.(12分)硼化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:(1)立方氮化硼硬度大,熔点为3000℃,其晶体类型为________________。制备氮化硼(BN)的一种方法为BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g)。BCl3的空间构型为________________,形成BCl3时,基态B原子价电子层上的电子先进行激发,再进行杂化,激发时B原子的价电子轨道表示式可能为________(填标号)。A.B.C.D.(2)硼砂阴离子[B4O5(OH)4]2-的球棍模型如图所示。其中B原子的杂化方式为________,该阴离子中所存在的化学键类型有________(填标号)。A.离子键B.配位键C.氢键D.非极性共价键(3)Ca与B组成的金属硼化物结构如图所示,硼原子全部组成B6正八面体,各个顶点通过B—B键互相连接成三维骨架,具有立方晶系的对称性。该晶体的化学式为________,晶体中Ca原子的配位数为________;以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如M点原子的分数坐标为(eq\f(1,2),eq\f(1,2),eq\f(1,2)),已知B6正八面体中B—B键的键长为rpm,晶胞参数为apm,则N点原子的分数坐标为________,Ca与B原子间的距离d=________pm(列出计算式即可)。20.(12分)甲烷是重要的资源,通过下列过程可实现由甲烷到氢气的转化。(1)500℃时,CH4与H2O重整主要发生下列反应:CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)CO(g)+H2O(g)⇌H2(g)+CO2(g)已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)ΔH=-178.8kJ·mol-1。向重整反应体系中加入适量多孔CaO,其优点是__________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)CH4与CO2重整的主要反应的热化学方程式为反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=246.5kJ·mol-1反应Ⅱ:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1反应Ⅲ:2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=-172.5kJ·mol-1①在CH4与CO2重整体系中通入适量H2O(g),可减少C(s)的生成,反应3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(g)=4CO(g)+8H2(g)的ΔH=____________________。②1.01×105Pa下,将n起始(CO2)∶n起始(CH4)=1∶1的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中CH4和CO2的平衡转化率如图1所示。800℃下CO2平衡转化率远大于600℃下CO2平衡转化率,其原因是________________________________________________。(3)利用铜­铈氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活泼金属)催化氧化可除去H2中少量CO,催化氧化过程中Cu、Ce的化合价均发生变化,可能机理如图2所示。将n(CO)∶n(O2)∶n(H2)∶n(N2)=1∶1∶49∶49的混合气体以一定流速通过装有xCuO·yCeO2催化剂的反应器,CO的转化率随温度变化的曲线如图3所示。①Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]4f15d16s2,图2所示机理的步骤(ⅰ)中,元素Cu、Ce化合价发生的变化为________________________________________________________。②当催化氧化温度超过150℃时,催化剂的催化活性下降,其可能原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。仿真模拟冲刺标准练(四)1.A甲醇可用于燃料电池的负极活性物质,A错误;二羟基丙酮分子中有两个羟基,能与水分子间形成氢键,故具有保湿作用,B正确;淀粉水解可生成葡萄糖,C正确;该过程能减少二氧化碳的排放,有助于实现“碳达峰、碳中和”,D正确。2.CA项,Cl2的结构式为Cl—Cl,属于非极性分子,错误;B项,NaOH为离子化合物,电子式为,错误;C项,Na+与ClO-之间为离子键,ClO-内部Cl与O之间为共价键,正确;D项,Cl-的离子结构示意图为,Na+的离子结构示意图为,电子层结构不同,错误。3.DA项,Na2CO3溶液水解显碱性,可以使油脂发生水解反应,从而去除油污,能达到实验目的;B项,发生反应的化学方程式为Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O,能达到实验目的;C项,过滤除去不溶的杂质,得CuSO4溶液,能达到实验目的;D项,应蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜为止,蒸干溶液会使CuSO4·5H2O的结晶水失去,不能达到实验目的。4.BB项,Fe3O4也称为磁性氧化铁,可以作铁磁性材料,与其能与酸反应无关,符合题意。5.BX是空气中含量最多的元素,则X为N元素;Y的周期序数与族序数相等,则Y为Al元素;基态时Z原子3p原子轨道上有5个电子,则Z的基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,Z为Cl元素;W与Z处于同一主族,则W为Br元素。A项,Al的原子半径大于Cl,错误;B项,N的2p轨道中的电子处于稳定的半满状态,所以第一电离能C<O<N,正确;C项,Al(OH)3为两性化合物,HClO4为强酸,错误;D项,Cl的非金属性比Br强,则HCl的热稳定性比HBr强,错误。6.AB项,NOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))中N的孤电子对数为eq\f(5+1-3×2,2)=0,价层电子对数为0+3=3,N为sp2杂化,NOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))的空间构型为平面三角形,错误;C项,NH3中N的孤电子对数为eq\f(5-3×1,2)=1,价层电子对数为1+3=4,N为sp3杂化,NH3的空间构型为三角锥形,键角为107.5°,NHeq\o\al(\s\up11(+),\s\do4(4))中N的孤电子对数为eq\f(5-1-4×1,2)=0,价层电子对数为0+4=4,N为sp3杂化,NHeq\o\al(\s\up11(+),\s\do4(4))的空间构型为正四面体形,键角为109.5°,错误;D项,Ag+与NH3中的N原子形成配位键,1mol[Ag(NH3)2]+中有2mol配位键,错误。7.CA项,NO难溶于水,错误;B项,稀HNO3与Cu反应生成NO,错误;C项,由题给材料知,NO可以催化还原生成N2,正确;D项,NOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))也可以被还原为N2,但是O3具有强氧化性,所以NOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))与O3无法生成N2,错误。8.AA项,由题给材料知,该反应的ΔH<0,该反应的气体总物质的量减小,所以ΔS<0,正确;B项,反应的平衡常数可表示为K=eq\f(c2(NO2),c2(NO)·c(O2)),错误;C项,催化剂不可改变反应的焓变,错误;D项,增大eq\f(n(O2),n(NO)),NO的转化率增大,错误。9.DA项,O原子不守恒,错误;B项,水与CCl4都是液体,且互不相溶,应通过分液法分离,错误;C项,由晶胞图知,1个AgI晶胞中的I-数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,错误;D项,I2易升华,可以通过升华从粗碘中提取碘单质,正确。10.DA项,X中只有—CHO含有碳氧π键,故1molX中含有1mol碳氧π键,错误;B项,Y与HBr反应的产物为或,其中“*”标记的碳原子为手性碳原子,错误;C项,Z中含有的酯基为憎水基,Y中含有的羧基为亲水基,所以Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度小,错误;D项,X、Y、Z被足量酸性KMnO4溶液氧化得到的芳香族产物均为,正确。11.D配制氯化铁溶液时,为了防止三价铁离子水解,先将氯化铁固体溶于较浓的盐酸中,再加蒸馏水稀释至所需浓度,A正确;氨水用量过多,会生成氢氧化铁沉淀,氨水用量过少,会生成Fe2(HPO4)3、Fe(H2PO4)3,B正确;操作a是过滤,所需玻璃仪器有烧杯、漏斗和玻璃棒,C正确;检验FePO4·2H2O固体是否洗涤干净,应检验最后一次洗涤液中是否含有氯离子,选用的试剂应是HNO3和AgNO3溶液,D错误。12.A将25.0gCuSO4·5H2O溶于水配成100mL溶液,所得溶液的物质的量浓度为eq\f(\f(25.0g,250g·mol-1),0.1L)=1.0mol·L-1,A正确;由于NaClO溶液具有强氧化性,可以漂白pH试纸,故不能用pH试纸测量NaClO溶液的pH,B错误;未告知溶液的体积,将等浓度的KI溶液和FeCl3溶液混合,不确定哪种反应物过量,若FeCl3过量,则充分反应后滴入KSCN溶液,溶液变红,不能证明Fe3+与I-的反应是可逆反应,C错误;由于CO2在饱和食盐水中的溶解度很小,应先向饱和食盐水中通入足量NH3,使溶液呈碱性,再通入CO2,D错误。13.ACA项,NaHCO3溶液的pH约为8,说明HCOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))的水解程度大于电离程度,即Kh=eq\f(c(H2CO3)·c(OH)-·c(H+),c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))·c(H+))=eq\f(Kw,Ka1(H2CO3))>Ka2(H2CO3),正确;B项,实验2中产生白色沉淀,则c(Ca2+)·c(COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3)))>Ksp(CaCO3),错误;C项,实验3中Na2CO3与CO2反应生成NaHCO3,溶液的碱性减弱,发生反应的离子方程式为COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3))+H2O+CO2=2HCOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3)),正确;D项,饱和氯水中存在:Cl2+H2O⇌HCl+HClO,实验4中向Na2CO3溶液中滴加饱和氯水,HCl与COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3))发生反应,促进Cl2溶于水,氯水的黄绿色逐渐褪去,c(COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3)))减小,错误。14.B由图中物质转化关系知,电解时,阴极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阳极反应式为Ni(OH)2+OH--e-=NiOOH+H2O,则电解时的总反应为2Ni(OH)2eq\o(=,\s\up7(通电))2NiOOH+H2↑,故电解后KOH溶液的物质的量浓度不变,A项、C项错误,B项正确;D项,未指明是标准状况下,无法计算生成的O2的体积,错误。15.ADA项,图示中NH3的转化率并不是平衡转化率,由“NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应”,知升高温度,平衡逆向移动,NH3的平衡转化率减小,正确;B项,随着温度的升高,N2的选择性减小,说明生成N2的量不断减小,错误;C项,温度高于250℃时,N2的选择性减小较快,NH3更易转化成NO或N2O,仍会污染环境,错误;D项,N2对环境无污染,由题图知,低温下,N2的选择性高,但低温下反应速率慢,所以单位时间内NH3的转化率不高,故需要研发低温下NH3转化率高且N2选择性高的催化剂,正确。16.答案:(1)Fe3+、H+(1分)(2)稀释后的ZnSO4溶液中c(Zn2+)=eq\f(c(Y4-)·V(Y4-),V(Zn2+))=eq\f(0.0150mol·L-1×25mL,20.00mL)=1.875×10-2mol·L-1(2分)原ZnSO4溶液中c(Zn2+)=eq\f(1.875×10-2mol·L-1×100mL,2.50mL)=0.750mol·L-1(2分)(3)①ZnFe2O4+H2+3H2Seq\o(=,\s\up7(400℃))ZnS+2FeS+4H2O(2分)②ZnS与CO2反应生成COS和ZnO,ZnO再与H2S反应转化为ZnS和H2O(2分)(4)ZnS、FeS部分被氧化生成硫酸盐(2分)解析:(1)“浸取”时,ZnO、PbO、CuO、Fe2O3分别转化为硫酸锌、硫酸铅、硫酸铜、硫酸铁,加足量锌粉,硫酸铅、硫酸铜、硫酸铁、硫酸都能与锌反应。(3)①ZnFe2O4中Fe为+3价,生成的FeS中Fe为+2价,化合价降低1,则H2转变为H2O,H元素由0价升至+1价,化合价升高1,根据得失电子守恒、元素守恒进行配平即可。②ZnS参与了H2S与CO2生成COS的反应,反应前后ZnS的质量不变,说明ZnS是催化剂,该过程可描述为ZnS+CO2=COS+ZnO、ZnO+H2S=ZnS+H2O。(4)硫化后的固体为ZnS和FeS,其在O2中反应“再生”得脱硫剂ZnFe2O4,其中ZnS与FeS应以物质的量之比为1∶2反应,若ZnS、FeS参加反应的量分别为1mol、2mol,则3molS的质量为96g,而1molZnFe2O4中4molO的质量为64g,固体质量应减小,但题图中280~400℃范围内,固体质量增加,则可能是因为S元素没有生成硫的氧化物,而是被氧化成SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))进入固体中。17.答案:(1)7(1分)(2)(2分)(3)消去反应(1分)(4)(3分)解析:(1)A中苯环上的6个碳原子以及醛基上的碳原子,共7个碳原子均采取sp2杂化。(2)B中“—NO2”的结构式为“”不饱和度为1,结合①②知,B的同分异构体中应有1个醛基和2个对称的羟基,且N原子形成1个氨基与醛基位于对称位置,则符合条件的结构简式为、。(3)由A、B、C的结构简式和X的分子式推知,A与B反应的机理为F原子与羟基上的H原子结合成HF,同时生成醚键,B中甲基上的H原子与醛基发生加成反应生成羟基,则X的结构简式为,X中的羟基再发生消去反应即生成有机物C。(4)E中1个“—OCH3”转变为“—OH”生成F,F中有16个碳原子,而副产物中有15个碳原子,则E中另一个“—OCH3”也转变为“—OH”,副产物的结构简式为。(5)目标产物中甲基邻位上有醚键,模仿A→B的反应,F原子与羟基上的H原子结合可生成醚键,所以需要在甲苯的甲基邻位上引入羟基,模拟C→D→E的反应,甲苯先硝化生成,然后经一系列转化可生成。原料发生催化氧化生成。中的F原子与中羟基上的H原子结合生成HF和。18.答案:(1)H2SO4溶液(1分)MnO2+2H++SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3))=Mn2++SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))+H2O(2分)(2)100(2分)(3)200mL(2分)(4)加热至450℃左右分解一段时间,将冷却后的固体加入至适量1mol·L-1H2SO4溶液中,加热,搅拌反应一段时间,过滤,用水洗涤,取最后一次洗涤滤液,向其中滴加BaCl2溶液,无白色沉淀生成(6分)解析:(1)若三颈瓶中加入硫酸,则向其中滴加Na2SO3溶液易生成SO2,导致Na2SO3的利用率减小,故滴液漏斗中的溶液是H2SO4溶液。MnO2转化为Mn2+,Mn的化合价降低2,SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3))被氧化生成SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4)),S的化合价升高2,根据得失电子守恒、电荷守恒、元素守恒配平离子方程式。(2)Ca2+、Mg2+均形成沉淀,上层清液中仍有F-,说明CaF2和MgF2均达到沉淀溶解平衡,eq\f(c(Ca2+),c(Mg2+))=eq\f(c(Ca2+)·c2(F-),c(Mg2+)·c2(F-))=eq\f(Ksp(CaF2),Ksp(MgF2))=eq\f(5×10-9,5×10-11)=100。(3)MnSO4与NH4HCO3发生反应的化学方程式为MnSO4+2NH4HCO3=MnCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O,n(NH4HCO3)=2n(MnSO4),即1mol·L-1×V(NH4HCO3)=2×1mol·L-1×0.1L,V(NH4HCO3)=0.2L=200mL。(4)由题图知,在450℃左右,可获得最多的MnO2,此时还存在Mn2O3和MnO,由已知信息知,MnO在酸性条件下转化为Mn2+,Mn2O3在酸性条

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