cn.0a使用硅氧烷树脂和苯基硅油美容性化妆或护理方法

(19)中民国家知识

(10)申请号CN101980749日1/068/811/068/818/898/891(22)60/9923572007.12.05 A61K8/894(2006.01) A61K8/92(2006.01)PCT/FR2008/052220WO2009/080953FR(71)(72)C·巴巴R·司72001段家荣林森(57) 1/2 2/2 3/2a)(i)(R1SiO 1/2 2/2 3/24/2iv)(SiOR1R2R4/2CN101980749a+b+c+d1述硅氧烷树脂中超过40mol％的基团R3是CN101980749

权利要求书3说明书33CNCN101980749权利要求1/3 1/2(i)(R1 1/2 2/2(ii)(R2 2/2(iii)(R3SiO)和3/2a+b+c+d＝氧烷树脂包含以下单元： 1/2(i)(R1 1/2(iii)(R3SiO)和3/2a+b+c+d＝于所述硅氧烷树脂经由包含如下物质间的反应的方法所得：R1表示甲基，adR3表示丙基，CNCN101980749权利要求2/3于所述苯基硅油选自以下式(VII)的苯基硅酮：R1R6C1-C30且尤其C1-C12烃的基团，或1。根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在505％40根据前述权利要求中任何一项的用于化妆和/或护理角蛋白材料的方法，其特征在于所述组合物包含至少一种材料和/或至少一种填料。介质中含有：CNCN101980749权利要求3/3 1/2(i)(R1 1/2 2/2(ii)(R2 2/2(iii)(R3SiO)和3/2a+b+c+d＝ 1/2(i)(R1 1/2 2/2(ii)(R2 2/2(iii)(R3SiO)和3/2a+b+c+d＝使用硅氧烷树脂和苯基硅油的美容性化妆和/或护理 [0005]泽和长的持久力)的原材料和/或体系。[0006]本领域技术公知使用聚合物以在日间获得这些持久力性能有在产品施加期间不适(难以铺展发粘等等)或者日间不适(拉紧掩膜效果等等)。 包含以下单元的硅氧烷树脂： 1/2 (i)(R1 1/2 2/2 (ii)(R2 2/2

)c a+b+c+d＝ (i)(R1SiO 1/2

)c a+b+c+d＝ A)MQ80mol％R1SiO(SiOR11 1/2 4/2

[0045]WO2005/075542通过的方式并入本文。 1/2[0047](i)(R1 1/2 2/2[0048](ii)(R2 2/2

)c 分数的D单元。 50mol％和优选至少90mol％的烷基R3是丙基。 苄 苄所述甲醇基团可因而含有超过一个COH2[0065]3R4OHR4表示包含至少3个碳原子的基于烃的二价基团或包含至少3个碳原子的二价烃氧基。作为基团R4的实例，可以提及亚烷团例如-(CH)-，值x处于3和10之2 团其中R5表示亚 团例如-(CH)CH，x具有在0和10之间的值CHCH(CH)(CH2x6 22

的基团，R62含有至少2个碳原子的基于烃的二价基团和R7表示含有至少2个碳原子的基于烃的二价基R6通常表220碳原子的亚烷基。可以提R6的实例包括2[0068]所述基团R7220R7的实例[0069]氨团通常是-CH2CH2CH2NH2和-CH2(CH3)CHCH2(H)NCH3CH2CH2NHCH2CH2NH2CH233[0072]本发MQ-T丙基a)的硅氧烷单元DT或Q可包含OH)或烷氧基。包含羟基和/或烷氧基的此类硅氧烷单元通常存在于具有通式RnSiO(4-n)/2的硅氧烷[0073][0074优选，所MQ-T丙基树脂中存在OH基团的总量按重量计为大3优2％和优选1.5％。MQ-T丙基树脂中存在的烷氧基的总量按重量计为小于或等于20重量％和优选小于或等于10重量％。 适合用作组分a)的MQ-T丙基树脂可以根据现有技术中已知用于通 (R3SiO3/2(SiO(R3SiO3/2(SiO4/2)d(R3SiO3/2(SiO4/2)d (R3SiO其中R3＝CHCHCH3/2 (SiO4/2)d (R3SiOR3＝CHCHCHCHSiO3/2

6 3/2 (SiO4/2)d (R3SiOR3＝CHCHCHCHSiO3/2

6 3/2 (SiO4/2)d [13] 本发明可以使用的述硅氧烷树脂可以经由包含以下物质之间的反应的方法获 1/2 4/2

c，R31-8c [0110]A)80mol(R1SiOSiO)的MQR1 1/2 4/2上所即其表示含有1-8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基团或氨基，a和d为大比率a/d0.51.5间。[0111]可以用作组分A)的MQ树脂和它们的方法是现有技术中已知的。例如，属于Currie等的19571126日的US2814601过使用酸将水溶性的硅酸酯转变为硅酸单体或硅酸低聚物而制造MQ树脂的方法。一旦已经实施了适当的聚引入三甲基氯硅烷端基以获得所述MQ树脂。用于MQ树脂的另一方法描述在属于Goodwin的19581021日的专利US2857356中。Goodwin描述了通过硅酸烷基酯和可由水水解的有机聚硅氧烷三烷基硅烷的混合物的共水解作用制造MQ树脂的方法。[0112]A)MQDT80mol％或甚至90mol％的总硅氧烷单元是单元M和Q。所述MQ树脂还可以含有羟基。所述MQ树脂因而可包含总重量为2％和10％之间且优选2％和5％之间的羟基。所述MQ树脂还可以包含M R3T[0114]B)TMDQ，条件是至少T3％8重量％之间的羟基。[0115]C) 可用作本发明组分C)的聚硅氧烷包含单元R2 或

硅氧烷以将各种单元D和T引入所述MQ-T丙基树以便改变所得树脂的性能。所述R22SiO2/2或R3SiO3/2加入至之间A)和B)之间的反应中的聚硅氧烷的总量不超过反应混合物中单元D或T的50mol％。R3101000cS([0118]A)B)C)MDTQ[0119]A/B95/515/8595/520/80A/B等于30/70。[0121]C)来说小于30mol％的另外单元DT。[0122]1％805％至70重量％且更好是6％至60重量％的总固体含量(teneurtotaleenmatièreséche)存在于所述组合物中。[0127][0128][0129]12.7冷冻机中冷却大约一小时。然后将棒状口红在20℃。[0130]24[0131]Indelco-ChatillonDFGS2[0132]250100 [0137][0138]所述苯基硅酮优选为非挥发性的。术语“非挥发性的”表示其蒸汽压在室温和大气压下非零并小于0.02毫米柱(2.66Pa)且更好是小于10-3毫米柱(0.13Pa)的油。[0139]50010000[0140]所述硅油可以选自苯基聚硅氧烷(trimethicones)，苯基聚二甲基硅氧烷，和甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯。[0141]名DowCorning554CosmeticFluid。[0158](VI) [0163]优选m+n+q之和处1100。优选m+n+p+q之和处1900之间且更1800，q0。[0164](VII) 1 5100051000cSt)(VI) 作为式(VII)的苯基硅油尤其可以使用苯基聚硅氧烷例如来自DowCorning的DC556(22.5cSt)来自Poulenc的油Silbione70663V30(28cSt)或二苯基聚二甲基硅氧烷例如来自Wacker的Belsil油尤其是BelsilPDM1000(1000cSt)、BelsilPDM200(200cSt)和BelsilPDM20(20cSt)。括号中的值表示在25℃的粘度。 所述非挥发性的硅油可以选自以下式的硅酮： [0177]R1R2R5R61-6[0178]R3R41-6[0179]X为含有1-6个碳原子的烷基、羟基或乙烯团， 尔和更优选小于100000克/摩尔的油。 [0186]所述组合物可包含含水相且所述附加聚合物可以存在于该含水相中。在该情况存在。所述聚合物可以是或者可以不是交联的。所述聚合物颗粒的尺寸通常为25和500纳米之间且优选50200纳米之间。可以使用以下在含水分散体中的聚合物：来自AvalureUR450NationalStarch的DynamXInterpolymer的Syntran5760Rohm&HaasAcusolOP301AveciaNeocrylA。[0188] 水分散性成膜聚合物颗粒的含水分散体的其它实例是以下列名称销售的丙烯酸类分散体NeocrylNeocrylNeocrylNeocrylNeocryl和Neocryl(来自公司Avecia-Neoresins)DowLatex(来自公司DowChemical)Daitosol5000或Daitosol5000(来自公司DaitoKaseyKogyo)Syntran(来自公司nterpolymer)SoltexOPT(Rohm&Haas)体：(司JohnsonPolymer)；或以下列称销售的聚酯的含水散体：Neorez和Neorez(来自公司Avecia-Neoreins)Avalure、AvalureAvalureAvalureSancureSancureSancure和Sancure(来自公司Goodrich)，Impranil(来自公司Bayer)和Aquamere(来自公司Hydromer)以下列商标名称销售的磺基聚酯Eastman(来自公司EastmanChemicalProducts)和乙烯基分散体，例如Mexomer(来自公司Chimex)以及它们的混合物。地可溶于水的亲水部分和一个或多个疏水部分(该聚合物经由该疏水部分缔合或相互作可以来Elementis的NuvisFX来Rohm&Haas的Aculyn22Aculyn44Aculyn46AmercholViscophobeDB1000。还可以使用由亲水嵌段(聚丙烯酸酯或聚乙二醇)和疏水嵌段(聚苯乙烯或聚硅氧烷)形成的二嵌段共聚物。[0190]可以避开可溶于含有单分散颗粒的含水相的聚合物，因为它们可引起所述单分散[0191]所述组合物可包含油相且所述成膜聚合物可以存在于该油相中。所述聚合物可随后处于分散体或处于溶液中。可以使用NAD或微凝胶(例如[0192]作为形式为聚合物颗粒在一种或多种硅酮和/或基于烃的油中的非水分散体的聚合物表面稳定)的实例，可以提及在异十二烷中的丙烯酸类分散体，例如来自公司Chimex的Mexomer以及接枝的烯属聚合物(优选丙烯酸类聚合物)的颗粒在液[0193]在本发明的组合物中可以使用的成膜聚合物当中，可以提及基类型或缩聚物[0195]基类型的成膜聚合物特别地可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸[0196]该乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸性基团的烯属不饱和单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合得到。[0197]α，β巴豆马来酸或衣康酸。优选使丙烯酸和巴豆酸，且更优丙烯[0198]烷基丙烯酸酯，所述烷基特别是C1-C30且优C1-C20烷基，芳基特别是C6-C10芳丙烯酸羟乙酯以及甲基丙烯酸2-羟丙基酯。 丙烯酰胺特别是C2-C2烷基的(甲基)丙烯胺可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺是N-乙基丙烯酰胺N-叔丁基丙烯酰胺N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。[0205] 所述乙烯基成膜聚合物还可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体的均聚或共聚得到。特别是这些单体可以与例如以上提及的那些酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。 所述聚氨酯可以选自阴离子的阳离子的非离子的或两性的聚氨酯聚氨酯-丙烯酸脂类聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮聚酯-聚氨酯聚醚-聚氨酯聚脲和聚脲-聚氨酯， 三甘13丙二己烷二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元醇是甘油、季戊 子铵离子NH4+或金属离子例如Na+Li+K+Mg2+Ca2+Cu2+Fe2+或Fe3+离子。特别可以使用包含此类-SO3M基团的双官能芳族单体。 [0217]可以提及的脂溶性聚合物的实例为乙烯基酯(该乙烯基直接与酯基的氧原子连 酸乙烯酯/月桂酸酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基乙酸酸乙烯酯/十八烷基乙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙基丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳乙酸乙烯酯/1-十二乙烯基酯/乙基乙烯基醚，丙酸乙烯基鲸蜡基乙烯基酸乙烯乙酸烯丙酯，22二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯，22二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯基二甲基丙酸乙烯基酯/丙基酯/硬脂酸丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯，与0.2％二乙烯基苯交甲基丙酸乙烯基酯/乙烯基月桂酸酯，与0.2％二乙烯基苯交乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚，与0.2％四烯丙氧基乙烷交酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯，与0.2％二乙烯基乙酸乙烯酯/1-十八碳烯，与0.2％二乙烯基苯交联，和丙酸[0220]可以提及的脂溶性成膜聚合物的实例包括乙烯基酯和至少一种其它单体的共聚[0221]922 以上定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别地描述于专利申请FR-A- [0226]可以提及的可商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括由Wacker DowCorning 可以提及的甲硅氧烷基硅酸酯树脂包括甲硅氧烷基硅酸酯(TMS)树脂例如由GeneralElectric公司以参考名SR1000或者由Wacker公司以参考名TMS803销售的那些。还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的甲硅氧烷基硅酸酯树脂由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J销售以及DowCorning公司的DC749和DC593。 WO2004/073626中所述。[0233]EP1411069WO04/028488聚合物的特征在于所述第一嵌段得自式CH2＝CH-COOR2的至少一种丙烯酸酯单体(其中R2C4-C12CH2＝C(CH3)-COOR2的至少一种甲基丙R′2表示C4-C12环烷基)，且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和得自玻璃化转变温度小于或等于20℃的至少一种单体。此类聚合物和用于它们的方法描述在例如文献EP1882709中。 [0236]所述成膜聚合物还可以存在于分散在含水相中或在非含水溶剂相中的颗粒形式领域技术公知的。[0238]作为本发明组合物中可以使用的成膜体系的其它实例，可以提及如系：其酮化合物在放置为存在接触时一起反应。此类体系尤其描述在专利申请WO2007/071706[0239][0240](polyglycerolated)性体(élasomèredesilicon)有键接至硅的至少一个氢的二有机聚硅氧烷与含有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物的[0241]可以使用的聚甘油化有机硅弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-710、KSG-810KSG-820KSG-830和KSG-840销售的那些。 可以使用的聚氧烯化的硅酮弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-21KSG-20KSG-30KSG-31KSG-32KSG-33KSG-210KSG-310KSG-320KSG-330KSG-340 和舒适(柔顺)性能。 非弹性体尤其是描述在专利申请JP-A-61-194009EP-A-242219EP-A-285886和EP-A-765656中，其内容以的方式并入。 DC9509DC9505和DC9506销售的那些。 所述球形非硅酮弹性体还可以为涂覆有有机硅树脂的弹联的有机聚硅的方式并入。此类弹性体由Shin-Etsu公司以名称KSP-100KSP-101KSP-102、KSP-103KSP-104KSP-105销售。[0250]球状粉末形式的其它弹联的有机聚硅氧烷可以是用氟烷基官能化的杂合硅siliconehybride的粉Shin-Etsu公司以KSP-200基官能Shin-EtsuKSP-300[0251]MQWacker以名称BelsilRG100BelsilRPG33且优选RG80销售的那些。当这些特定弹性体与本发 [0259][0260]术语挥发性油是指通过在室温和常压下与皮肤接触低于一个小时能够蒸发的油1.3Pa至13000Pa(0.01-100毫米柱)和优选1.3Pa至1300Pa(0.01-10毫米柱)。[0261]150260170℃250℃。[0262]本发明组合物可包含挥发性的基于烃的油，所述油尤其选自闪点为4010240℃55℃40℃50℃的基于烃的油。[0263]816和它们的混合物，且尤其是支链C8-C16烷烃C8-C16异构烷烃(也称为异十二异十例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油，支链C8-C16例如新戊酸基酯。优选所述挥发性的基于烃的油选自含有8至16个碳原子的挥发性的基选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以在本发明中使用的挥发[0266] 具有从流体到固体质地(texture)的质地(texture)的组合物。 -交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以名称PAS5161或BozepolCSEPPIC公司以名Sepigel305AlliedColloid公司以名SEPPIC[0285]AlliedColloid“SalcareSC95”销售的交联的甲基丙烯酰氧乙基氯化铵均聚物， [0296]-重均分子量小于100000a)至少一个杂原子)的聚合和任选b)至少一个侧悬脂肪链和/或至少一个末端脂肪链，其任选被6120原子并连接至这些基于烃的单元，如专利申请WO-A-02/056847和WO-A-02/47619中所述其内容以的方式并入特别地聚酰胺树脂尤其是包含含1222个碳原子的烷基)如US-A-5783657中所述的那容以引用的方式并入；国专利申请(其内容以的方式并入)中所述。[0298]此类增稠剂尤其描述在专利申请EP-A-1400234中其内容以的方式并入。[0299]WO-A-03/105788尤其是：[0301](I) 其中R1是直链或支链的C1-C4烷基且*A(I) 烃的含118个碳原子，并可能包14个选NOS原子； -Ra b)下式的硅酮基团： -Rb和Rc (烷基)其含有1至18个碳原子并可能包含1至4个选自NOSi和S的杂原子； b)下式的基团： OSFN的杂原子； 应该理解基团RR’中的至少一个具有式(III)，例如专利申请 多为120℃。 [0340]对于本发明目的，所述对应于由ISO标准11357-31999中所述的热分析TAInstrumentsMDSC2920销售的量热仪。[0341] 使放置在坩埚中的5毫克蜡样品首先经历从-20℃至100℃的升温加热速率为20℃ 、 、 还可以提及通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的DesertWhale公司以商业参考名Iso-Jojoba-制造或销售)氢化向日葵油氢化蓖麻油、氢化椰子氢化羊毛脂油111三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(由Heterene公司以名称Hest2T-销售)。 [0347]SophimPhytowaxricin和销售)。此类蜡描述于专利申请FR-A-2792190中。[0348]C20-C402040 此类蜡尤其由KosterKeunen公司以名称KesterWaxK82HydroxypolyesterK82KesterWaxK80和KesterWaxK82销售。[0350]作为可以在本发明组合物中使用的微蜡(microcires)，尤其可以提及巴西棕榈微蜡例如由MicroPowders公司以名称MicroCare销售的产品微蜡例如由MicroPowders公司以名称MicroEase销售的产品由巴西棕榈蜡和聚乙烯的混合物组成的微蜡例如由MicroPowders公司以名称MicroCare和销售的产品；由巴西棕榈蜡 蜡的混合物组成的微蜡，由MicroPowders名称MicroCare销售的产品聚乙烯微蜡例如由MicroPowders公司以名称Micropoly和销售的产品以及聚四氟乙烯微蜡例如由MicroPowders公司以名称Microslip和销售的产品。[0351]0.1％50[0352] 变化并在固态中包含各向异性晶体结构，以及在23℃的温度包含液体部分和固体部分。液体部分可占该化合物的9％至97重量％。该液体部分在23℃优选占15％和85％之间且更优选占40％和85重量％之间。 2323℃消耗的熔化热与所述[0358](DSC)(TAInstrumentMDSC的量510℃每分钟的温度上根据ISO11357-31999获得态所需的能量的量。其表达为J/g。[0359]23℃23℃液体部分和固体部分构成)的能量的量。[0360]32℃30％100 在32℃测量的所述糊状化合物的液体部分等于在32℃消耗的熔化热与所述糊状 所述糊状化合物优选选自化合物和植物来源的化合物可以通过从植物来源 分羟基已经与脂肪例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸，以12羟基硬脂的混SasolSoftisan649 例如产品RisocastDA-和RisocastDA- Plandool-G， -m1 -n10 -o1 -p7 -q0 且优选： R＝H n＝10 o＝1 p＝ q＝3 例如由Goldsidt公司以名称AbilEM-90销售的产品。 R1R2R3彼此独立地表示C1-C6烷基或基团-(CH2)x-(OCH2CH2)y-R DowCorningDC5329DC[0432] 所述化合物DC5329DC7439-146和DC2-5695为式(III)的化合物其中分别地A为22B为2和y为12A为103B为10和y为12A为27B为3和y为12。[0433] 还可以提及的非离子表面活性剂包括多元醇的脂肪酸酯例如山梨醇或甘油基单二三或倍半油酸酯或硬脂酸酯甘油基或聚乙二醇月桂酸酯聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酸或单月桂酸酯)聚山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯)聚氧乙烯化烷基(月桂基鲸蜡基硬脂基或辛基)醚。[0434]可以提及的阴离子表面活性剂包括羧酸盐(2-(2[0435]可以使用的两性和两性离子表面活性剂包括甜菜碱、N[0436]此类表面活性剂尤其描述在专利申请WO-A-02/056854中，其内容以的方式 本发明组合物可包括至少一种材料(matièrecolorante) 性的材料。 体动物制造或者得到。[0445]还可以提及具有一定效果的颜料，例如包含天然或的有机或矿物基材的颗[0446]所述珍珠母可以选自白色珠光颜料如涂覆有钛或氯氧化铋的云母，彩色珠光颜料液晶或多层的颜料。 所述水溶性材料是例如甜菜根或亚甲基蓝DC黄11DC紫2DC橙5(β-胡萝、叶黄素(辣椒红、组合物中的的存在含量可以为0.1％至50优选为0.5％至3