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文档简介

所有公式:1、注意单位,如焦耳,千焦。2、加入溶液时注意体积变化惹起的浓度的变化3、能斯特方程注意正负号。4、单质的标准绝对熵不等于零,fGm(稳固态单质,T)=0fGm(H+,aq,T)=0Chap11、热力学温度:T=t+T0(T0=273.15K)2、理想气体状态方程:pV=nRT用于温度不太低,压力不太高的真切气体在SI制中,p的单位是Pa,V的单位是m3,T的单位是K,n的单位是mol;R是摩尔气体常数,R的数值和单位与p,V,T的单位有关,在SI制中,R=8.314J-1·Kmol-1。3、mRTRTMpMmMpVpRTV4、分压pB

nBRTV5、分体积定律VBnBRTpVn1RTn2RTLn1n2LRTnRTppppVBnBRTVnRTVBBppVVBnBVBVn6、溶液的浓度质量百分比浓度B=mB/m=mB/(mB+mA)以溶质(B)的质量在所有溶液的质量中占有的百分比质量摩尔浓度bB=nB/mA溶质(B)的物质的量与溶剂(A)的质量的比值物质的量分数(摩尔分数)=nB/(nB+nA)溶质(B)的物质的量占所有溶液的物质的量的分数物质的量浓度cB=nB/V溶质的物质的量除以溶液的整体积(与温度有关),单位:molm-3,moldm-3,molL-1Chap21、体积功:气体发生膨胀或压缩做的功,一般条件下进行的化学反响,只作体积功W=-pV=-p(V终-V始)2、热和功不是状态函数3、热力学第必定律:关闭系统中:U=U2–U1=Q+W4、焓:H=U+pV等压时:Qp=H2–H1=H若为理想气体,H=U+pV=U+nRTH=U+nRT5、等容热效应QV:U=QV等压反响热Qp:W=-pV则U=Qp+W=Qp-pVQp=Qv+nRT6、标准摩尔反响焓变:rHm=ifHm(生成物)=[yfHm(Y)+zfHm(Z)]–[afHm(A)+b7、Sm(B,相态,T),单位是-1-1J·mol·K

fHm(反响物)fHm(B)]任一化学反响的标准摩尔熵变:rSm=BSm(生成物,T)-BSm(反响物,T)rSm>0,有益于反响正向自觉进行。8、G=H–TSG:吉布斯函数,状态函数,广度性质,单位J9、计算已知反响的自由能变rGmrGm=BfGm(生成物,T)-BfGm(反响物,T)Chap31、恒容条件下的化学反响速率1=1nB=1[B]=VBttVtB:化学反响计量数,反响物为负,生成物为正[B]/t:物质B的物质的量浓度随时间的变化率:鉴于浓度的反响速率,单位为molL-1s-12、质量作用定律=k[A]m[B]n速率常数,随温度变化,不随浓度变化质量作用定律只使用于基元反响3、4、阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式lgkEalgAlgk2Ea(11)Ea(T1T2)k12.303RT2T12.303RTT122.303RT应用:设活化能与温度没关,依据两个不一样温度下的k值求活化能。5、标准均衡常数表达式:pXxcYy/p/cKAacBbp/p/c为反响商,可作为反响进行方向的判据:[piX/pθ]x[piY/pθ]yJc[ciX/cθ]x[ciY/cθ]yJpA/pθ]a[piB/pθ]b[cA/cθ]a[cB/cθ]b[piii6、非标准态下反响的rGm:rGm(T)=rGm(T)+2.303RTlgJlgK(T)=-rGm(T)/2.303RTVan’tHoff方程式:rHm(T)-TrSm(T)=rGm(T)=-2.303RTlgK(T)lgKTrHmTrSmT2.303RT2.303R在温度变化范围不大时lgKTrHm298KrSm298K2.303RT2.303R7、均衡常数与温度的关系:lgKT2rHm298K11KT12.303RT1T2Chap91、价键理论:磁矩与未成对电子数

n(n2)2、配合物与积淀的生成与变换:[Ag(NH3)2]++Br=AgBr(s)+2NH3K转=[NH3]2/([Ag(NH3)2]+[Br])=[NH3]2[Ag+]/([Ag(NH3)2]+[Br][Ag+])=K不稳/Ksp(AgBr)AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++BrK转=K稳·Ksp(AgBr)AgBr(s)+2S2O32=[Ag(S2O3)2]3+BrK转=K稳Ksp(AgBr)溶解效应:因为配位均衡的成立使积淀溶解AgClAg++Cl-Ks(AgCl)Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+K(st,[Ag(NH3)2]+)AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-K{b([Ag(NH3)2]+)/b}{b(Cl-)/b}K2{b(NH)/b}3{b([Ag(NH3)2]+)/b}{b(Cl-)/b}{b(Ag+)b}{b(NH3)/b}2{b(Ag+)b}=Kst,[Ag(NH3)2]+Ks,AgCl2.8103Chap8:1、E=?(正极)-?(负极)=?(氧化型电对)—?(复原型电对)2、能斯特方程关于半电池反响:p氧化型(Ox)+zeq复原型(Red)-z=F[Red]qF-z2.303RTlgp[Ox]=-2.303RTlg[Red]qzF[Ox]por=+2.303RTlg[Ox]pzF[Red]q0.0592lg[Ox]pz[Red]q此中z为转移电子数注:纯固纯液不算入方程上当算,记为1;式中[Ox]和[Red]应当作[Ox]/c和[Red]/c的省写,对气体应当作是pOx/p和pRed/p3、–G=nFE能够用于判断反响进行方向G<0反响自觉进行E>0G=0达到均衡E=0G>0反响不自觉E<0若反响在标准状态下进行,可用E进行判断当外界条件一准时,反响处于标准状态,反响的方向就取决于氧化剂或复原剂的天性4、电极反响:rGm=-z(电极)FF=96485电池反响:rGm=-zE(电池)FG单位:J/molE单位:V5、求氧化复原反响的均衡常数T=298.15K4–1mol–1F=9.648×10C,R=8.314JK注意:n为整个氧化复原反响中所转移的电子数,与化学反响方程式的计量系数有关。为标准电动势,可由正负电极的标准电极电势直接得出。7、8、求算未知电对的标准电极电势若某

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