有机化学答案

第一章绪论（一）用精练的文字讲解以下术语。（1）有机化合物（2）键能（3）极性键（4）官能团（5）实验式（6）构造式（7）均裂（8）异裂（9）sp2杂化（10）引诱效应（11）氢键（12）Lewis酸【解答】1）有机化合物—碳氢化合物及其衍生物。2）键能—形成共价键的过程中系统释放出的能量，或共价键断裂过程中系统所吸取的能量。3）极性键—由不相原子形成的键，由于成键原子的电负性不同样，其吸引电子的能力不同样，使电负性较强原子的一端电子云密度较大，拥有部分负电荷，而另一端则电子云密度较小，拥有部分正电荷，这种键拥有极性，称为极性键。云对称地分布在两个成键原子之间，这种键没有极性，称为极性键。4）官能团—分子中比较爽朗而简单发生反响的原子或基团，它常常决定着化合物的主要性质，反响化合物的主要特色。5）实验式—表示组成物质的元素原子最简整数比的化学式。6）构造式—表示分子构造的化学式。7）均裂—成键的一对电子平均分给两个成键原子或基团，这种断裂称均裂。8）异裂—成键的一对电子完好为成键原子中的一个原子或基团所占有，形成正、负离子，这种断裂称异裂。（9）sp2杂化—2s轨道和两个2p轨道杂化。（10）引诱效应—由于分子内成键原子的电负性不同样，而惹起分子中电子云密度分布不平均，且这种影响沿分子链静电引诱地传达下去，这种分子内原子间相互影响的电子效应，称为引诱效应。（11）氢键—当氢原子与电负性很强且原子半径较小的原子（如N，O，F等原子）相连时，电子云倾向电负性较大的原子，使氢原子变成近乎氢正离子状态，此时若与另一个电负性很强的原子相遇，则发生静电吸引作用，使氢原子在两个电负性很强的原子之间形成桥梁，这样形成的键，称为氢键。（12）Lewis酸—能够接受未共用电子对的分子或离子。（二）以下化合物的化学键若是都为共价键，而且外层价电子都达到牢固的电子层构造，同时原子之间能够共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis构造式。【解答】（三）试判断以下化合物可否为极性分子。1）HBr（2）I2（3）CCl4（4）CH2Cl2（5）CH3OH（6）CH3OCH3【解答】（1）、（4）、（5）、（6）为极性分子，其中（6）中C—O—C键角非180o；（2）、（3）为非极性分子。（四）依照键能数据，乙烷分子在受热裂解时，哪一种键第一断裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？【解答】乙烷分子受热裂解时，C—C键先断裂，由于C—C键键能比C—H键键能低。过程为吸热。（五）H2O的键角为105°，试问水分子的氧原子用什么种类的原子轨道与氢原子形成等价的单键？【解答】氧原子以sp3杂化轨道与两个氢原子的1s轨道形成等价单键。但sp3杂化轨道的键角均为109.5°，而水分子的键角为105°。这是由于四个sp3杂化轨道中两个与氢原子形成化学键，别的两个为未共用电子对占据。由于未共用电子对占有较大空间。以致H-O-H的键角比109.5°略小。（六）正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的沸点（117.3℃）比它的同分异构体乙醚（CH3CH2OCH2CH3）的沸点（34.5℃）高的多，但两者在水中的溶解度均约为8g/100g水，试讲解之。【解答】正丁醇由于含有羟基，分子间能形成氢键，所以沸点较高。而乙醚分子间不能够形成氢键，故沸点较低。但在水中，由于两者都含有氧原子，故都可与水分子形成氢键，两者烃基的总碳数同样，对氢键的影响周边，故在水中的溶解度周边。（七）矿物油（相对分子质量较大的烃的混杂物）能溶于正己烷，但不溶于乙醇或水，试讲解之。【解答】矿物油和正己烷均为非极性分子，其分子间的作用力均为范德华力，所以它们简单相互浸透而溶解。而乙醚和水均为极性分子，其分子间的作用力为很强的氢键。非极性分子一般不能够战胜这种氢键，所以不能够与乙醇或水相互浸透而溶解。（八）以下各反响均可看作是酸和碱的反响，试注明哪些化合物是酸？哪些化合物是碱？【解答】（九）依照不同样的碳架和官能团，分别指出以下化合物是属于哪一族、哪一类化合物。【解答】1）脂肪族，卤代烷；（2）脂肪族，羧酸；（3）脂环族，酮；（4）芳香族，醚；（5）芳香族，醛；（6）杂环族，吡咯；（7）脂肪族，胺；（8）脂肪族，炔；（9）脂环族，醇。（十）依照官能团区分以下化合物，哪些属于同一类化合物？称为什么化合物？如按碳架区分，哪些同属一族？属于什么族？【解答】按官能团分：（1）（3）（4）（8）称为醇；（2）（5）（6）（7）（9）称为酸。按碳架分：（1）（2）属于芳香族；（3）（6）（8）（9）属于脂肪族；（4）（5）属于脂环族；（7）属于杂环族。（十一）一种醇经元素定量解析，得知C=70.4%，H=13.9%，试计算并写出其实验式。【解答】依照解析数据C和H的百分含量，则O=1﹣70.4%﹣13.9%=15.7%。C、H和O分别除以相对原子质量，则得：C=5.86，H=13.79，O=0.98。则该分子的原子比是：C/O=5.86/0.98≈6,H/O=13.79/0.98≈14所.以实验式为C6H14O.（十二）某碳氢化合物元素定量解析的数据为：C=92.1%，H=7.9%；经测定相对分子质量为78。试写出该化合物的分子式。【解答】C原子数=78×92.1%/12≈5，.99H原子数=78×7.9%/1即C（原子数）：H（原子数）≈1:1，所以实验式为

≈6.16CH，又由分子量

78，得分子式

C6H6。第二章饱和烃：烷烃和环烷烃每节习题解答习题2.1写出分子式为C6H14的烷烃和C6H12的环烷烃的所有构造异构体，用短线或缩简式表示。【解答】C6H14共有5个构造异构体，以下所示：环烷烃C6H12共有12个构造异构体，以下所示：习题2.2以下化合物哪些是同一化合物?哪些是构造异构体?【解答】(2)和(6)是同一化合物;(3)、(4)和(5)是同一化合物;(1)、(2)和(3)是构造异构体。习题2.3将上述系统命名法基根源则(a)和(b)中所列举的三例(I)、(II)和(III)用系统命名法命名。【解答】(I)2，3，5-三甲基-4-丙基庚烷;(II)2，3-二甲基-4-异丙基庚烷;(III)2，3，5-三甲基己烷。习题2.4以下化合物的系统命名可否正确？如有错误予以改正（P30）【解答】（1）3-甲基戊烷(2)2,3-二甲基戊烷（3）正确（4）2,4-二甲基-5-乙基庚烷（5）2-甲基-3-乙基己烷（6）4-乙基-6-丙基壬烷习题2.5命名以下各化合物：（P30）【解答】（1）3-甲基-5-乙基辛烷（2）2,2,6,6,7-五甲基辛烷（3）2,3,7-三甲基-5-乙基辛烷（4）2,3,7,7,8,10-六甲基十一烷习题2.6命名以下各化合物【解答】（1）1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷（2）1,1,2,3-四甲基环丁烷（3）正戊基环戊烷（4）2-甲基-3-环丙基庚烷（5）1-甲基-3-环丁基戊烷（6）1-乙基-4-己基环辛烷习题2.7命名以下各化合物（P33）【解答】（5）1,3,7-三甲基螺[4.4]壬烷（6）1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷习题2.8以下化合物中，哪个张力较大，能量较高，较不牢固?【解答】(1)的张力最大，由于分子内含有三元环。习题2.9已知正丁烷沿C2与C3之间的σ键旋转能够写出四种典型的构象式，若是改为沿

C1

与C2之间的σ

键旋转，能够写出几种典型的构象式

?试用Newman

投影式表示。【解答】两种：习题2.10构造和构象有何不同样

?判断以下各对化合物是构造异构、构象异构，

还是完好同样的化合物。【解答】构造和构象的不同样点略〈见教材)。1）和(3)分别是构象异构;(2)构造异构;(4)为同样的化合物。习题2.11写出以下每一个构象式所对应的烷烃的构造式。【解答】习题2.12写出2，3-二甲基丁烷沿C2–C3键旋转时，能量最低和能量最高的构象式。【解答】能量最低为交织式:能量最高为重叠式：习题2.13写出以下化合物最牢固的构象式。异丙基环己烷(2)1,3-二甲基环己烷(3)1-甲基-4-叔丁基环己烷【解答】习题2.14比较以下各组化合物的沸点高低，并说明原因。正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2，2，3，3-四甲基丁烷庚烷、2-甲基己烷和3，3-二甲基戊烷【解答】各组化合物中沸点均是依次降低。由于当碳原子个数同样时，分子中支链越多，分子间作用力越小，沸点越低。习题2.15比较以下各组化合物的熔点高低，并说明原因。正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2，2，3，3-四甲基丁烷【解答】(1)正丁烷的熔点大于异丁烷的熔点;(2)后者大于前者的熔点。由于当碳原子个数同样时，分子对称性越好，则晶格填充得越好，熔点越高。习题2.16在己烷(C6H14)的五个异构体中，试推断哪一个熔点最高?哪一个熔点最低?哪一个沸点最高?哪一个沸点最低?【解答】正己烷的熔点和沸点最高;2-甲基戊烷熔点最低;2，2-二甲基丁烷的沸点最低。习题2.17比较以下各组化合物的相对密度高低，并说明原因。正戊烷和环戊烷(2)正辛烷和环辛烷【解答】两组化合物的相对密度都是后者大于前者。由于后者的刚性和对称性均较前者大，分子间作用力更强些，结合得较为亲密。习题2.18甲烷氯化时观察到以下现象，试讲解之。将氯气先用光照，在黑暗中放置一段时间后，再与甲烷混杂，不生成甲烷氯代产物。将氯气先用光照，立刻在黑暗中与甲烷混杂，生成甲烷氯代产物。甲烷用光照后，立刻在黑暗中与氯气混杂，不生成甲烷氯代产物。【解答】(1)氯气光照后产生氯自由基，放置一段时间后，氯自由基重又结合成氯气。所以不再与甲烷反响。氯气光照后产生的氯自由基遇甲烷发生反响。甲烷用光照，不能够产生自由基，所以不会与氯气反响。习题2.19环己烷与氯气在光照下反响，生成(一)氯环己烧。试写出其反响机理。【解答】习题2.20甲烷和氯气平时需要加热到250°C以上才能反响，但加人少量(0.02%)四乙铅[Pb(C2H5)4]后，则在140°C就能发生反响，试讲解之，并写出反响机理。(提示:Cl-Cl键和C-Pb键的解离能分别为242kJ·mol-1和205kJ·mol-1。)【解答】四乙铅在这里作为自由基惹起剂，由于C-Pb键的解离能比Cl一Cl键的解离能低，故反响在较低温度下即能进行。反响机理以下：习题2.21以等物质的量的甲烷和己烷混杂物进行一元氯化反响时，产物中氯甲烷与氯乙烷之比为1:400，试问:(1)怎样讲解这样的事实?(2)依照这样的事实，你认为CH3·和CH3CH2·哪一个牢固?【解答】(1)甲烷分子中的C-H键解离能比乙烷分子中的大，所以甲烷较不爽朗，较难发生取代反响。(2)CH3CH2·更牢固。习题2.22甲基环己烷的一溴代产物有几种?试推断其中哪一种很多?哪一种较少?【解答】共有5种。习题2.23完成以下各反响式：【解答】（一）命名以下化合物【解答】（1）3-甲基-3-乙基庚烷（2）2,3-二甲基-3-乙基戊烷（3）2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷（4）1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷（5）乙基环丙烷（6）2-环丙基丁烷（7）1,7-二甲基-4-异丙基二环癸烷（8）2-甲基螺[3，5]壬烷（9）5-异丁基螺[2，4]庚烷（10）新戊基（11）(2-甲基)环丙基（12）(1-甲基)戊基(二)写出相当于以下名称的各化合物的构造式如其名称与系统命名原则不符，予以改正。1）2，3-二甲基-2-乙基丁烷2）1，5，5-三甲基-3-乙基己烷3）2-叔丁基-4，5-二甲基己烷4）甲基乙基异丙基甲烷5）丁基环丙烷6）1-丁基-3-甲基环己烷【解答】（三）以C2和C3的σ键为轴旋转，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最牢固的构象式。【解答】（四）将以下的投影式改为透射式，透射式改为投影式。【解答】（五）用透视式能够画出三种CH3CFCl2的交织式构象：它们可否是CH3CFCl的2三种不同样的构象式？用Newman投影式表示，并考据所得结论可否正确。【解答】三种透视式实质为一种。其Newman投影式以下：从三种Newman投影式能够看出确为同一构象，结论正确。（六）试指出以下化合物中，哪些所代表的是同样的化合物而可是构象表示式之不同样，哪些是不同样的化合物。【解答】除（6）之外，其余均为同一化合物，其中（1）为构造式，（2）～（5）是同一化合物的不同样构象。（七）若是将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最牢固？哪一个最不牢固？为什么？【解答】共有6个构象异构体，分别为：其中构象（1）最牢固。由于环己烷的椅型构象最牢固，且取代基在e键上最牢固。（6）最不牢固，由于船型构象不如椅型构象牢固，且甲基在船底的a键上，与船底别的三个a键上的H产生较大的非键张力。（八）不参阅物理常数表，试推断以下各组化合物的沸点，并由高到低排列成序。（1）（A）正庚烷，（B）正己烷，（C）2-甲基戊烷，（D）2，2-二甲基丁烷，（E）正癸烷（2）（A）丙烷，（B）环丙烷，（C）正丁烷，（D）环丁烷，（E）环戊烷，（F）环己烷（G）正己烷（H）正戊烷3）（A）甲基环戊烷，（B）甲基环己烷，（C）环己烷，（D）环庚烷【解答】1）（E）>（A）>（B）>（C）>（D）2）（F）>（G）>（E）>（H）>（D）>（C）>（B）>（A）3）（D）>（B）>（C）>（A）(九)已知烷烃的分子式为C6H12，依照氯化反响产物的不同样，试推断各烷烃的构造式。1）一元氯代产物只有一种2）一元氯代产物能够有三种3）一元氯代产物能够有四种4）二元氯代产物能够有两种【解答】（1）C(CH3)4（2）CH3(CH2)3CH3（3）CH3CH2CH(CH3)2（4）C(CH3)4(十)已知环烷烃的分子式为C5H10，依照氯化反响产物的不同样，试推断各环烷烃的构造式。1）一元氯代产物只有一种2）一元氯代产物能够有三种【解答】（十一）等物质的量的乙烷和新戊烷混杂物与少量的氯反响，获取的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是较乙烷和新戊烷中伯氢的相对活性。

1:2.3。试比【解答】（十二）在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反响，其最多的一取代物分别是哪一种？经过这一结果说明什么问题？并依照这一结果展望异丁烷一氟代的主要产物。【解答】依照不同样卤原子抢夺不同样氢原子的相对活性和选择性以及不同样氢原子被取代的概率来考虑。最多的一卤代物分别是(CH3)2CHCH2C(CH3)2CH2Cl和(CH3)2CBrCH2C(CH3)3。说明溴取代氢原子的反响主要取决于氢原子的活性，而氯化反响不但与氢原子的活性有关，还与氢原子被取代的概率有关。一氟代主要产物是FCH2CH(CH3)2。（十三）将以下的自由基按牢固性大小排列成序（P62）【解答】（3）〉（4）〉（2）〉（1）（十四）在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反响，写出一溴代的主要产物及其反响机理。【解答】（十五）在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反响，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基（—SO2Cl）取代，生成烷基磺酰氯：此反响称为氯磺酰化反响，亦称Reed反响。工业上长利用此反响由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酰钠（）（它们都是合成冲洗剂的原料）。此反响与烷烃的氯化反响相似，也是按自由基取代机理进行RSO2ONa的。试参照烷烃卤化的反响机理，写出烷烃（用表示）氯磺酰化的反响机理。RH【解答】第三章不饱和烃习题3.1写出含有6个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有6个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构体？写出其顺反异构体的构型式（构造式）。【解答】烯烃C6H12共有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体。炔烃C6H10共有7个构造异构体。习题3.2用衍生命名法或系统命名法命名以下各化合物（P74）【解答】（1）对称二异丙基乙烯（2）2,6-二甲基-4-辛烯（3）二乙基乙炔（4）3,3-二甲基戊炔（5）1-戊烯-4-炔（6）3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔（7）2,3-二甲基环己烯（8）5,6-二甲基-1,3-环己二烯习题3.3用Z,E-标记法命名以下各化合物【解答】（1）(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯（2）(E)-2-氟-3-氯-2-戊烯习题

3.4

（3）(E)-3-乙基-2-己烯完成以下反响式（P83）

（4）(E)-3-异丙基

-2-己烯【解答】习题3.5

以下各组化合物分别与溴进行加成反响，

指出每组中哪一个反响较快。为什么？(1)CF3CH=CH2和CH3CH=CH2+CH3CH=CH2和(CH3)3NCH=CH2CH2=CHCl和CH2=CH2CHCl=CHCl和CH2=CHCl【解答】(1)、(3)和(4)都是后者快;(2)前者快。由于双键上发生亲电加成反响时，双键上碳原子连有吸电子基团对反响不利，连有给电子团对反响有利。习题3.6分别为以下反响提出合理的反响机理:【解答】习题3.7完成以下反响式：【解答】习题3.8以下反响的产物是经过什么机理生成的?写出其反响机理。【解答】反响是经过碳正离子反响机理完成的。习题3.9在酸催化下，以下化合物与溴化氢进行加成反响的主要产物是什么?若是反响在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同样?为什么?2-甲基-1-丁烯(2)2，4-二甲基-2-戊烯(3)2-丁烯【解答】在酸催化下，反响先生成牢固的碳正离子中间体;若是在过氧化物作用下，反响先生成牢固的自由基中间体。习题3.10烯烃H2SO4的反响机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与H2SO4加成的反响机理。【解答】习题3.11完成以下反响式（P94）【解答】习题3.12完成以下反响式：【解答】习题3.13写出乙炔与亲核试剂（CN-、HCN）加成生成CH2=CHCN的反响机理。【解答】习题3.14在C2H5O-的催化下，与C2H5OH反响，产物是CH2=C(CH3)OC2H5，而不是CH3CH=CHOC2H5，为什么?【解答】由于反响为亲核加成，中间体可能为:前者比后者牢固，由于负电荷与供电的甲基相连，负电荷更集中，不牢固。习题3.15完成以下反响式:【解答】习题3.16完成以下反响式:【解答】习题3.17完成以下反响式：【解答】习题3.18写出以下反响物的构造式：【解答】(1)(A)(CH3)2CHCH2CHCHCH2CH3（一）用系统命名法命名以下化合物【解答】（1）3-甲基-2-乙基-1-丁烯（2）4-甲基-2-戊烯3）2，2，5-三甲基-3-己炔（4）3-异丁基-4-己烯-1-炔（二）用Z，E-标记法命名以下化合物【解答】（1）（E）-2，3-二氯-2-丁烯2）（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯3）（Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯4）（Z）-3-异丙基-2-己烯（三）写出以下化合物的构造式，检查其命名可否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。（1）顺-2-甲基-3-戊烯（2）反-1-丁烯（3）1-溴异丁烯（4）（E）-3-乙基-3-戊烯【解答】四、完成以下反响式【解答】（五）用简略的方法鉴别以下各组化合物【解答】（1）先用Br24溶液，褪色者是（B）和（C），再用稀KMnO4溶液褪色者是（B）。-CCl（2）用Br2-CCl4或稀KMnO4溶液，褪色者是（A）和（B），与Ag(NH3)2NO3生成白色积淀者是（B）。（六）在以下各组化合物中，哪一个比较牢固？为什么？【解答】（1）后者较牢固。由于两个大基团处于碳碳双键异侧，空间位阻较小。2）前者较牢固，由于前者双键上的取代基比后者多，双键上取代基越多越牢固。3）第一个牢固，愿意同（2）。4）后者较牢固，由于双键在小环上张力更大，不牢固。5）环己烯较牢固，原因同（4）。6）后者牢固，双键在小环内张力较大，在环外角张力较小。（七）将以下各组活性中间体按牢固性由大到小排列次序：【解答】（1）（C）>（A）>（B）2）(B)>(C)>(A)（八）以下每一个碳正离子均倾向于重排成更牢固的碳正离子，试写出其重拍后碳正离子的构造。【解答】（九）在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能够含有不饱和烃，怎样检验溶剂中有无不饱和溶剂杂质？如有，怎样除掉？【解答】用少量Br2-CCl4溶液或KMnO4水溶液检测，若褪色说明有不饱和烃。除掉方法可用H2SO4冲洗。十、写出以下各反响得机理（P114）【解答】十一、展望以下反响的主要产物，并说明原因。（P114）【解答】（十二）写出以下反响式的构造式：【解答】（十三）依照以下反响式中各化合物的碱性，试判断每个反响可否发生（pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RHCH为25，H2O为12.5。）【解答】（1）能发生。（2）、（3）和（4）不能够发生。(十四)给出以下反响的试剂和反响条件：【解答】（1）Ni、Pt、Pd等存在下催化加氢。（2）用Landlar或P-2催化下加氢。（3）在液氨中用Na或Li还原。（4）先用1/2(BH3)2，THF办理，再用H2O2，NaOH，H2O氧化。(十五)完成以下转变（不限一步）：（2）CHCHCHCHOHCHCHCClCH3322232(3)(CH3)2CHCHBrCH3(CH)CCHBrCH3【解答】（1）32BrOH（2）(3)(4)（十六）由指定原料合成以下各化合物（常用试剂任选）：（1）由1-丁烯合成2-丁醇（2）由1-己烯合成1-己醇（4）由乙炔合成3-己炔（5）由1-己炔合成正己醛6）由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚【解答】(5)(6)（十七）讲解以下事实：（1）1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？（2）一般烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ/mol,但4,4-二甲基-2-戊烯的顺式和反式的能量差为15.9kJ/mol,为什么？3）乙炔中的C-H键比相应乙烯、乙烷中的C-H键键能较大，键长较短，但酸性却增强了，为什么？4）炔烃不仅好够加一分子卤素，而且能够加两分子卤素，但比烯烃加卤素困难，反响速率也小，为什么？5）与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反响，烯烃比炔烃爽朗，可是当炔烃用这些试剂办理时，反响却很简单停止在烯烃阶段。生成的卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这可否相互矛盾，为什么？（6）在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不但生成1，2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-β-溴代乙酯BrCH2CH2ONO2），怎么样讲解这样的反响结果？试写出以下反响式。7）（CH3）3CCH=CH在酸催化下加水，不但生成产物CH3）3CCH（OH）(CH3)(A),e而且生成CH3）3C（OH）CH(CH3)2（B），但不生成((CH3)3CCH2CH2OH)(C)。试讲解为什么。8）丙烯的聚合反响，无论是酸催化还是自由基惹起聚合，都是按头尾相接的方式，生成家纪交替排列的整齐聚合物，为什么？【解答】(1)由于碳原子的杂化状态不同样而电负性不同样，其电负性由大到小的次序是：三键碳原子>双键碳原子>饱和碳原子，故偶极距依次减小。（2）由于顺-4,4-二甲基-2-戊烯分子中甲基与较大基团叔丁基处于双键的同侧，空间效应大。（3）由于sp杂化碳原子含有很多的s成分，电负性较大，使C-H键的键合电子凑近碳原子，分子的酸性增强。（4）由于炔烃与卤素的加成是亲电加成，而三键碳原子是sp杂化，对π电子的拘束力较强，不易给出电子，故难与亲电试剂卤素进行加成。（5）炔烃加卤素等后，生成卤代烯烃，由于卤原子吸引电子的结果，双键碳原子上的电子云密度降低，故再进行亲电加成要比烯烃难。（6）Br-H2CCH27）（8CH2=CH2+Br2-Br-H2CCH2BrBr）由于两种机理的中间体都比较牢固，即3-和+NOH2CCH2（十八）化合物（A）的分子式为Br1mol(A）与C4H8，它能使溴溶液褪色，但不能够使烯的高锰酸钾溶液褪色。1molHBr作用生成（B），（B）也能够从（A）的同分异构体（BrONO2C）与HBr作用获取。（C）能使溴溶液褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色。试推断（A）、（B）和（C）和构造式，并写出各步反响式。CH3CHCH2CH3【解答】（A）CH3，（B）Br，（C）CH3CH=CHCH3或CH3CH2CH=CH2反响式略。（十九）分子式为C4H6的三个异构体（A）、（B）、（C），能够发生以下的化学反响：（1）三个异构体都能与溴反响，但在常温下同等物质的量的试样，与（B）和（C）反响的溴量是（A）的2倍;（2）三者都能与HCl发生反响，而（B）和（C）在Hg2+催化下与HCl3）（B）和（C）能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，获取分子式为4）（B）能与硝酸银的氨溶液反响生成白色积淀。【解答】（A）,(B)H3CH2CCCH,(C)H3CCCCH3反响式略。

作用获取的是同一产物；C4H8O的化合物；（二十）某化合物（A）的分子式为C7H14，经酸性KMnO4氧化后生成两个化合物（B）和（C）。（A）经O3氧化此后还原水解也获取同样产物（B）和（C）。试写出（A）的构造式。【解答】（二十一）卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化合物（B）。（B）用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可获取一个酮（C）和一个羧酸（D）。而（B）与溴化氢作用获取的产物是（A）的异构体（E），试写出（A）、（B）、（C）、（D）和（E）的构造式及各步反响式。【解答】（A），（B），（C），（D），（E）各步反响式：（二十二）化合物C7H15Br经强碱办理后，获取分子式为C7H14的三种烯烃（A）、（B）和（C）的混杂物。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。（A）与B2H6作用并经碱性过氧化氢办理后生成醇（D）。（B）和（C）经同样反响获取（D）和别的一种异构醇（E）。写出（A）～（E）的构造式。再用什么方法能够确证你的推断？【解答】（A）,（B）（C）,（D）（E）考据的一般方法是：利用推导出的化合物的构造式，分别按题意所进行的反响写出反响式，若各种条件均能满足，表示推断出的构造式是正确的。（二十三）有（Ａ）和（Ｂ）两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。（A）与Ag(NH3)2NO3反响生成白色积淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸和二氧化碳；（B）不与Ag(NH3)2NO3反响，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出（A）和（Ｂ）的构造式及各步反响式。【解答】（Ａ），（Ｂ）各步反响式：（二十四）某化合物的分子式为C6H10，能与两分子溴加成而不能够与氯化亚铜的氨溶液起反响。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反响获取4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混杂物。试写出C6H10的构造式。【解答】构造式为（二十五）某化合物（Ａ）的分子式为C58，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14H的化合物（B）。用高锰酸钾氧化（B）获取分子式为C4H8O2的两种不同样的羧酸（C）和（D）。（A）在硫酸汞存在下与稀硫酸作用。可获取分子式为C5H10O的酮（E）。试写出（A）～（E）的构造式及各步反响式。【解答】（A），（B），（C），，（D），（E）各步反响式：第四章二烯烃和共轭系统（一）用系统命名法命名以下化合物：【解答】（1）4-甲基-1，3-戊二烯（2）2-甲基-2，3-戊二烯（3）2-甲基-1，3，5-己三烯（4）顺（或3Z）-1，3-戊二烯（二）以下化合物有无顺反异构现象？如有，写出其顺反异构体并用Z,E-标记法命名。（1）2-甲基-1,3-丁二烯（2）1,3-戊二烯（3）3,5-辛二烯（4）1,3,5-己三烯（5）2,3-戊二烯【解答】（1）和（5）无顺反异构；（2）有；(3E)-1,3-戊二烯，(3Z)-1,3-戊二烯；3）(3Z,5Z)-3,5-辛二烯，(3E,5E)-3,5-辛二烯，(3Z,5E)-3,5-辛二烯；4）有，(3E)-1,3,5-己三烯，(3Z)-1,3,5-己三烯（三）完成以下反响式：++RMgXO（5）（6）CHOBr2(B)+(A)7）+CH2ClKMnO4(B)(A)H+,8）CH3hv（9）CH3H3CCH3HCH33C10）H【解答】BrCHOCHOMgXO，（7）（A）（5），（6）（B）BrCH2ClHO2CCH2CHCH2CH2COOH（8）（A）（B）CH2ClHH3CCH3HHCH3CH3H3C（9）CH3，（10）H（四）给出以下化合物或离子的极限构造式，并指出哪个贡献大。-+-（1），（2）(CH3)2C=CH-C(CH3)2，（3）CH2=CH-CH3，（4）（5），（6）【解答】（1），第一个贡献大。（2）++(CH3)2C=CH-CH(CH3)2(CH3)2C-CH=C(CH3)2，两者贡献同样。__（3）CH=CH-CH2CH2-CH=CH2，两者贡献同样。2___，两者贡献同样。（4）_H2C=C-CH3_（5）O，后者贡献大。+CH3-C=CH-CH2（6）_O，前者贡献大。（五）化合物CH2=CH-NO2和CH2=CH-OCH3同CH2=CH2对照，前者C=C双键的电子云密度降低，此后者C=C双键的电子云密度高升。试用共振论讲解之。【解答】CH2=CH-NO2的共振杂化体是+O(I)++OCH2=CH-N_HC-HC=N2OO的电子云密度降低。

__

(II)极限机构的叠加，由于（II）的贡献，原碳碳双键之间:+CH=CH-OCHCH2=CH-OCH3的共振杂化体是3（Ⅲ）CH-CH=OCH3（Ⅳ）极限构造的叠加，由22于（Ⅳ）的贡献，原碳碳双键之间的电子云密度高升。（六）讲解以下反响：Br+2Br2BrBr（1）BrCH2BrNBS（2）CCl4,【解答】（1）与一分子Br2加成主要获取1,6-加成产物，为共轭双烯。再与另一分子Br2进行1,4-加成。...（2）反响为自由基历程，先生成烯丙基自由基，它的共轭杂化体为，后者可Br以生成。（七）某二烯烃与一分子溴反响生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛（O=CH—CH=O）。试写出该二烯烃的构造式及各步反响式。【解答】（八）3-甲基-1,2-丁二烯，发生自由基氯化反响时，生成较高产率的2-甲基-3-氯-1,3-丁二烯，写出其反响机理。【解答】（九）分子式为C7H10的某开链烃（A），可发生以下反响：（A）经催化加氢可生成3-乙基戊烷；（A）与硝酸银氨溶液反响可产生白色积淀；（A）在Pd/BaSO4催化下吸取1molH2生成化合物（B），（B）能与顺丁烯二酸酐反响生成化合物（C）。试写出（A）、（B）、（C）的构造式。C2H5C2H5(A)H3CCCCCH(B)CCCCH2HH3CHH(C)C2H5CH3OO【解答】O（十）以下各组化合物分别与HBr进行亲电加成反响，哪个更简单？试按反响活性大小排列次序。【解答】（1）活性依次增大；（2）活性依次减弱。（十一）以下两组化合物分别与1，3-丁二烯[（1）组]或顺丁烯二酸酐[（2）组]Diels-Alder反响，试将其按反响活性由大到小排列成序。（1）（A）（B）（C）（2）（A）（B）（C）【解答】（1）（B）>（C）>（A）;（2）（A）>（B）>（C）（十二）试用简单的化学方法鉴别以下化合物：1）己烷，1-己烯，1-己炔，2，4-己二烯2）庚烷，1-庚炔，1，3-庚二烯，1，5-庚二烯【解答】（1）先用Br2-CCl4溶液检出己烷（不起反响），再用Ag(NH3)2NO3检出1-己炔（右白色积淀生成），最后用顺丁烯二酸酐检出2，4-己二烯（生成固体），余者为1-己烯。（2）先用Br-CCl4溶液检出庚烷，再用Ag(NH3)2NO3检出1-庚烷，最后用顺丁烯二酸酐检出1，3-庚二烯。（十三）采纳合适原料，经过Diels-Alder反响合成以下化合物。(1)CH2Cl（2）（3）（4）（5）6）【解答】（1）2）3）4）（5）（6）（十四）三个化合物（A）、（B）和（C），其分子式均为C5H8，都能够使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化加氢下都获取戊烷。（A）与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色积淀，（B）和（C）则不反响。（C）能够与顺丁烯二酸酐反响生成固体积淀物，（A）和（B）则不能够。试写出（A）、（B）和（C）可能的构造式。【解答】（十五）第五章芳烃芳香性一、写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。【解答】二、命名以下各化合物【解答】（1）3-（4-甲基苯基）戊烷（2）顺-或（Z）-1-苯基-2-丁烯3）4-硝基-2-氯甲苯（4）1，4-二甲基萘（5）8-氯-1-萘甲酸6）1-甲基蒽（7）2-甲基-4-氯苯胺（8）3-甲基-4-羟基苯乙酮9）4-羟基-5-溴-1，3-苯二黄酸三、完成以下各反响式1）C(CH3)2CH2CH3（4）O2N（5）（7）CH2CH2CH2Cl（8）COOH（9）(A)C(CH3)3(B)(H3C)3CCH2CH3(C)(H3C)3CCOOH（10）(A)OCHCH2(B)CHOHCHOOO（16）H(A)CHCH3(B)CCH2(C)CH2CBrHBrBr【解答】（2）（3）（6）（11）（A）（B）（12）（13）（14）（A）（B）（15）（四）用化学方法差异以下各组化合物：（1）环己烷、环己烯和苯（2）苯和1，3，5-己三烯【解答】（1）加溴水褪色者为环己烯，加Br2(Fe)褪色者为苯，剩下的是环己烷。2）加溴水，褪色者为1，3，5-己三烯，剩下的为苯。（五）写出以下各反响的机理：1）2）3）4）【解答】（1）2）3）4）（六）（七）写出以下各化合物一次硝化的主要产物：【解答】（八）利用什么二取代苯，经亲电取代反响制备纯的以下化合物？【解答】（1）（2）（3）（4）（九）【解答】（1）间二甲苯>甲苯>苯（２）乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮（十）比较以下各组化合物进行一元溴化反响的相对速率，按由大到小排列：1）甲苯，苯甲酸，苯，溴苯，硝基苯2）对二甲苯，对苯二甲酸，甲苯，对甲基苯甲酸，间二甲苯【解答】（1）甲苯〉苯〉溴苯〉苯甲酸〉硝基苯2）间二甲苯〉对二甲苯〉甲苯〉对甲基苯甲酸〉对苯二甲酸十一、（1）（2）（3）NO2（4）（5）答案：（3）>（1）>（5）>（2）>（4）十七、以下反响有无错误？如有，请予以改正。【解答】（3）第2步错：硝基苯（苯环上有强吸电基时）不能够进行Friedel-Crafts酰基化反响。（4）ClCH=CH2，不能够作为烃基化试剂，因氯原子很不爽朗，氯乙烯很难形成乙烯基正离子。十八、用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成以下各化合物（1）对硝基苯甲酸（2）邻硝基苯甲酸（3）对硝基氯苯（4）4-硝基-2,6-二溴甲苯【解答】（1）（2）CH3COOHCH3①浓H2SO4NO2①H2O,H+,NO2②混酸②KMnO4SO3H（3）4）5）6）8）9）10）解：解：解：(二十三）【解答】（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）解：解：（1）甲苯（２）对二甲苯第六章立体化学二、三、七、S型，与（2）（3）（4）是同一化合物。九、[]t=1.1523°；第二次观察说明第一次观察到的α是+2.3°，而不是α±Bl100.5100n180°。十二、（1）（2）（3）都不是对映体；（4）沸点同样；（5）沸点不同样；（6）无旋光性。十四、A）和（B）、（C）和（D）是对映体；（A）和（C）、（A）和（D）、（B）和（C）、B）和（D）是非对映体；（A）和（C）、（B）和（D）是顺反异构体。十七、第七章卤代烃（1）（2）（3）C8H10Cl解：（1）2）3）二、用系统命名法命名以下化合物【解答】（1）（2s,3s）-2-氯-3-溴丁烷（3）1-氯-2，3-二溴丙烯（5）1-甲基-2-氯甲基-5-氯苯

（2）顺-1-氯甲基-2-溴环己烷（4）1-溴甲基-2-氯环戊烯（6）2-苯基-3-溴丁烷（1）（A）

（B）

（C）

（D）（2）（A）（B）（C）【解答】（1）（A）〉（B）〉（D）〉（C）（2）（B）〉（C）〉（A）五、写出1-溴丁烷与以下试剂反响的主要产物：（1）NaOH(水溶液)（2）KOH(醇溶液)（3）Mg，纯醚（4）(3)的产物+D2O（5）NaI(丙酮溶液)（6）(CH3)2CuLi(7)CH3CCNa(8)CH3NH2【解答】六、完成以下反响式：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）八、按对指定试剂的反响活性从大到小排列成序。【解答】（1）C>A>B(1-碘丁烷>1-溴丁烷>1-氯丁烷)2）A>C>D>B(3-溴丙烯>1-溴丁烷>2-溴丁烷>溴乙烯)3）A>B>C（叔>仲>伯）九、用化学方法差异以下各组化合物4）（A）1-氯丁烷，（B）1-碘丁烷，（C）己烷，（D）环己烯5）（A）2-氯丙烯，（B）3-氯丙稀，（C）苄基氯，（D）间氯甲苯，（E）氯代环己烷【解答】（1）先用Na鉴别出B，后用AgNO3鉴别出C（2）用AgNO3的乙醇溶液鉴别，立刻产生积淀者为B，温热有积淀者为C。（3）同（2），较快产生积淀者为A，较慢者为C，很慢者为B。（4）先用Br2/CCl4，溴水褪色者为D，后用AgNO3醇溶液鉴别，产生黄色积淀者为

B，白色积淀者为A。（5）先用

Br2/CCl4，溴水褪色者为

A和

B，归为一组，不反响者为

C、D

和E，归为别的一组；后用AgNO3醇溶液鉴别两组，

A、B组中立刻产生黄色积淀者为

B，C、D和

E组中，立刻产生积淀者为C，温热后产生积淀者位

E。（十）（1）CH3CHCH3KOH,醇Cl2Cl2H2CBrCHCH3H2CCHCH2ClHBr500℃H2CHCH2C【解答】ClClCl(3)H2CCHCH3Br2H2CCHCH2BrMgBrH2hCCCH2H(6)CH2HClClMgMgClD2ODCH3CH3CH3十四、由苯和/或甲苯为原料合成以下化合物（其余试剂任选）【解答】1）2）3）4）(二十四)2,4,6-三氯苯基-4ˊ-硝基苯基醚又称草枯醚，是一种毒性很低的除草剂。用于防治水稻田中稗草等一年生杂草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科杂草。其制备的反响式以下，试写出其反响机理。ClClNO2OHOH-ClClClO-加成ClClClClClO-Cl-ONO2NO2Cl除掉【解答】ClClCl第八章有机化合物的波谱解析（一）简述红外、核磁、紫外和质谱的基根源理。【解答】1）红外光谱：在波数为4000~400cm-1的红外光照射下，样品分子吸取红外光会发生振动和转动能级的跃迁所惹起的吸取光谱称为红外光谱。应用：IR经过吸取峰振动的特色频率、强度、及形状判断化合物含有的官能团信息。2）核磁共振谱：是无线电波与处于磁场中的分子内的自旋核相互作用，惹起原子核自旋能级的跃迁而产生的。核磁共振谱主要包括氢谱和碳谱。应用：NMR供应分子中原子数目、种类及键合次序的信息。3）紫外吸取光谱：当紫外光照射样品分子时，分子中的价电子吸取与激发能相应波长的光，从基态跃迁到能量高的激发态，产生的吸取光谱称为紫外光谱。电子跃迁种类包括σ-σ*,n-σ*，π-π*，n-π*跃迁。应用：主要用于判断化合物的共轭系统及杂原子形成的不饱和健的化合物。4）质谱：被测样品在高真空条件下汽化，经高能粒子流轰击，失掉一个价电子而生成分子离子，不同样相对分子质量的化合物产生的分子离子，其质荷比不同样，在电场和磁场的作用下能够依照质荷比大小进行分别，最后被质谱仪记录下来，这样能够经过分子离子峰来确定样品的相对分子质量。应用：主若是供应物质相对分子量和构造种类的信息。（三）指出以下红外光谱图中的官能团。1）【解答】由图可知：3320~3310cm-1为≡CH，2200~2100cm-1为C≡C，660~630cm-1为≡CH所以该化合物为含有端基氢的炔类化合物2）【解答】由图可知：3600~3200cm-1为O-H，1250cm-1为C-O（叔醇中的C-O健）所以该化合物为含羟基的化合物或叔醇类化合物。（五）某化合物的分子式为C4H8Br2，其1H-NMR谱以下，试推断该化合物的构造。【解答】该化合物为1,3-二溴丁烷第九章醇和酚习题9.1用系统命名法命名以下化合物【解答】1）2,2-二甲基-1-丙醇（2）2-苯基-2-丙醇（3）1-甲基环己醇（4）1，3-丁二醇（5）间烯丙基苯酚（6）4-甲基-2-氯苯酚（7）4-己基-1,2-苯二酚（8）9-蒽酚习题9.2写出以下化合物的构造式，并指出其中的醇是1°、2（1）异戊醇（2）2-环己烯-1-醇（3）1-环戊烯基甲醇（4）对乙基苯酚（5）均苯三酚（根皮酚）（6）2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）【解答】

°还是

3°醇。1°醇

2°醇1°醇9.3命名以下多官能团化合物。【解答】（1）α-羟甲基苯乙酸（3）2,4-二羟基苯磺酸

（2）对羟基苯甲醇（4）3-苯基-2-羟基苯甲酸9.5不用查表，将以下化合物的沸点由低到高排列成序。（1）正己醇（2）3-己醇（3）正己烷（4）正辛醇（5）2-甲基-2-戊醇【解答】3）<（5）<（2）<（1）<（4）9.19完成以下反响式：【解答】9.20写出以下反响的机理：1）(R)-2-己醇与氢溴酸反响（SN2条件）。用立体表达式表示。【解答】习题9.24写出以下反响的主要产物：【解答】（一）写出2-丁醇与以下试剂作用的产物：（1）H2SO4,加热（2）HBr(3)Na(4)Cu，加热(5)K2Cr2O7+H2SO4【解答】（二）完成以下反响式：1）2）3）4）【解答】（三）差异以下各组化合物：（1）乙醇和正丁醇（2）仲丁醇和异丁醇（3）1,4-丁二醇和2,3-丁二醇（4）对甲苯酚和苯甲醇【解答】（1）与水混溶者为乙醇，溶剂度不大的为正丁醇（2）与Lucas试剂在几分钟内起反响者为仲丁醇，反响很慢的为异丁醇（3）与高碘酸水溶液作用，再加AgNO3溶液，有白色积淀生成的为2，3-丁二醇4）与FeCl3水溶液作用，发生颜色反响的是对甲苯酚（四）用化学方法分别2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚【解答】2，4，6-三硝基苯酚溶于NaHCO3水溶液，而2，4，6-三甲基苯酚不溶（五）以下化合物中，哪一个拥有最小的pKa值？【解答】化合物（5）的酸性最强，pKa值最小(六）完成以下反响式，并用R,S-标记法命名所得产物。【解答】（七）将3-戊醇转变成3-溴戊烷（用两种方法，同时无或有很少2-溴戊烷）。【解答】（八）用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。（1）只得一种化合物：CH3COCH2CH32）得两个醛：CH3CHO和CH3CH2CHO3）得一个醛和一个酮：HCHO和CH3COCH34）只得一种含有两个羰基的化合物（任选一种）【解答】（九）用反响机理讲解以下反响：【解答】1）2）3）4）第十章醚和环氧化合物】习题10.1命名以下各化合物或写出构造式：（7）3-甲氧基己烷（9)乙二醇一甲醚【解答】

（8）1，2-环氧丙烷（10）反-1，3-二甲氧基环戊烷1）乙基-1-丁烯基醚（2）乙二醇二甲醚3）烯丙基乙炔基醚（4）2，2‘-二氯乙醚（5）邻羟基苯甲醚（6）2，6-二甲基-4-异丙基苯甲醚10.2选择较好的方法合成以下化合物。（1）正丁基醚（2）乙基异丙基醚（3）乙基叔丁基醚（4）2,6-二甲基-4’-硝基二苯醚【解答】一、写出分子式为C5H12O的所有醚及环氧化合物，并命名之。【解答】二、完成以下反响式：【解答】四、完成以下转变：【解答】六、选择最好的合成方法，合成以下化合物（原料任选）：【解答】第十一章醛、酮、醌习题11.1命名以下化合物：【解答】（1）3-羟基丙醛（2）α,α′-二溴-3-戊酮（3）3-己烯-2,5-二酮（4）4-甲基环己酮（5）对溴苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮（7）对乙酰基苯甲醛（8）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（9）环己基苯基甲酮习题11.2写出以下化合物的构造式（1）甲基异丁基酮（2）丁二醛（3）三甲基乙醛（4）β-环己二酮（5）β-羟基丁醛（6）对羟基苯丙酮【解答】习题11.5完成以下反响式：【解答】习题11.10完成以下反响式：【解答】习题11.12完成以下反响式：【解答】一、写出丙醛与以下各试剂反响时生成产物的构造式。【解答】三、将以下各组化合物按其羰基的活性排列成序【解答】四、怎样差异以下各组化合物？(1)环己烯，环己酮，环己醇(2)2-己醇，3-己醇，环己酮【解答】（1）加2、4-二硝基苯肼，产生黄色积淀的是环己酮；加Br2/CCl4，褪色的是环己烯，剩下的是环己醇。七、完成以下转变（必要的无机试剂和有机试剂任用）：【解答】(1)MgMgH2OCH3CH2CHOH2O(1)Mg/乙醚l干醚+干醚++H(2)CH3CH2CHO(3)H3OHOHOHMgD2O(1)PBr3,(2)Mg/乙醚+干醚DCl(2)(3)O(1)Mg/乙醚,(2)CH2CHOOO(3)H3O+BrBrOOO稀HCl△OHOHHOCHOOH(1)KMnO4O2C2H5OH(4)干HClOC2H5(2)稀HCl,CHOC2H5(5)CHCHCH2CH3K2Cr2O7CHCCHCH3Ph3P=CH2CH3CCH2CH33H2SO432(6)OCH2OH(7)(8)(9)(10)(11)CH3O3CHOOH-CCH3LiAlH4H2O/ZnOH3O+O(12)CH3OHOOOC(13)AlCl3H3CH浓H2SO4H3C+OOOO

CHOCHCH3OHOOO(1)HCl(1)HClCl(2)HNO3Cl(2)HNO3ClOOO

(1)HCl(1)HCl(2)HNO3(2)HNO3

OClClClClO(14)第十二章羧酸12.1命名以下化合物或写出构造式：（4）4-环戊基戊酸【解答】1）(E)-4-羟基-2-戊烯酸3-邻羟基苯基戊酸3-丁炔酸12.6下面各组化合物中，哪个酸性强？为什么？(1)RCH

2OH

和

RCOOH

(2)ClCH

2COOH

和

CH3COOH(3)FCH

2COOH

和ClCH2COOH

(4)HOCH

2CH2COOH

和CH3CH(OH)COOH【解答】(1)RCH2OH<RCOOH讲解：醇解离生成的负离子（RCH2O-）中，负电荷被限制在一个氧原子上，是定域的;而羧酸解离生成的负离子RCOO-）中氧原子上的负电荷所在的p轨道与羰基的π轨道形成共轭系统，进而负电荷平均地分布在两个氧原子上，所以有利于羧酸的解离。(2)ClCH

2COOH>CH

3COOH讲解：

-Cl

拥有吸电子的引诱效应，使羧酸酸性增强；

-CH3

拥有给电子的引诱效应，使羧酸酸性减弱。(3)FCH

2COOH>ClCH

2COOH讲解：

F的电负性高于

Cl，吸电子引诱效应：

-F>-Cl(4)HOCH

2CH2COOH<CH

3CH(OH)COOH讲解：OH-拥有吸电子的引诱效应，引诱效应随碳链的增添而减弱。12.7比较以下化合物的酸性强弱：【解答】1812.9写出乙酸和CH3OH酯化反响的机理。12.10完成以下反响式：【解答】一、命名以下化合物【解答】1）甲氧基乙酸（2）-环己烯羧酸（3）(E)-4-甲基-2-戊烯二酸（4）2-甲酰基-4-硝基苯甲酸（5）对氯苯甲酰基苯甲酸（6）2,4-二氯苯氧基乙酸二、写出以下化合物的构造式（1）2,2-二甲基丁酸（2）1-甲基环己基甲酸（3）软脂酸（4）2-己烯-4-炔-1,6-二酸（5）3-苯基-2-羟基苯甲酸（6）9,10-蒽醌-2-甲酸【解答】（1）（2）（3）（4）H（5）（6）HOOCCCHCCCOOH三、试比较以下化合物的酸性大小1）（A）乙醇，（B）乙酸，（C）丙二酸，（D）乙二酸2）（A）三氯乙酸，（B）氯乙酸，（C）乙酸，（D）羟基乙酸解答】（1）（D）＞（C）＞（B）＞（A）（2）（A）＞（B）＞（D）＞（C）四、用化学方法区分以下化合物1）（A）乙酸，（B）乙醇，（C）乙醛，（D）乙醚，（E）溴乙烷2）（A）甲酸，（B）草酸，（C）丙二酸，（D）丁二酸，（E）反丁烯二酸【解答】(1)乙酸乙醇乙醛乙醚溴乙烷NaHCO3CO2↑————I2/NaOHCHI3↓CHI3↓———+，黄色↓AgNO3/乙醇—浅黄色↓(2)甲酸草酸丙二酸丁二酸反丁烯二酸Ag+(NH3)OH-银镜，+————NaHCO3CO2↑CO2↑——KMnO4褪色，+—Br2/H2O—褪色，+五、完成以下反响式：【解答】七、完成以下转变：【解答】第十三章羧酸衍生物13.2乙酰氯与以下化合物作用将获取什么主要产物？(1)H2O(2)CH3NH2(3)CH3COONa(4)CH3(CH2)3OH【解答】13.3丙酸乙酯与以下化合物作用将获取什么主要产物？(1)H2O,H+(2)H2O,OH-(3)NH3(4)1-辛醇，H+【解答】O13.4分别写出CH3C18OC2H5（1）酸水解和（2）碱水解的反响产物。【解答】13.8（1）写出从(CH3)3CCOOH转变成(CH3)3CCN的步骤。2）若是想从(CH3)3CBr与NaCN作用获取(CH3)3CCN，实质获取的是什么产物？【解答】13.9写出Br2与NaOH同H2NCOCH2CH2CH2CONH2反响的主要产物。【解答】一、命名以下化合物【解答】(1)间甲基苯甲酰氯（2）2-丙烯丙二酰二氯（3）乙酸丙酸酐（4）3-甲基邻苯二甲酸酐（5）丙酸-4-甲基苄酯（6）乙丙交酯二、写出以下化合物的构造式（1）甲基丙二酸单酰氯（2）丙酸酐（3）氯甲酸苄酯（4）顺丁烯二酰亚胺5）乙二酰脲（6）异丁腈解答】三、用化学方法差异以下各化合物（1）乙酸（2）乙酰氯（3）乙酸乙酯（4）乙酰胺【解答】AgNO3

乙酸—

乙酰氯+，白色，↓

乙酸乙酯—

乙酰胺—NaHCO3+，CO2，↑——HCl/乙醚—+，↓四、完成以下反响式：【解答】五、完成以下转变：【解答】六、比较以下酯类水解的活性大小。【解答】1）水解活性：A>D>B>C2）水解活性：B>A>C>D第十四章β-二羰基化合物一、命名以下化合物：【解答】（1）3-甲基-4-羟基丁酸（2）4-甲基-3-氧代