定量分析简明教程习题二参考答案

PAGEPAGE7/7一、 选择题1、用同一NaOH滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸（B）A消耗NaOH多；B突跃范围大；C计量点pH较低；D指示剂变色不敏锐。2称取试样质量为A0.1g；B0.2g；C0.3g；D0.4g.3、以HCl溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml，终读数为32.25±0.01ml，则用去HCl溶液的准确体积为（D）A32.0ml；B32.00ml；C32.00±0.01ml；D32.00±0.02ml。4、指示剂的变色范围越窄，则（A）A滴定越准确；B选择指示剂越多；C变色敏锐；D滴定越不准确。5、溶液pH降低，EDTA的配位能力会A降低；C不变；D无法确定。6、用KMnO4法测定Ca2+离子，所采用的滴定方式是A置换滴定法。7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为A波长无能量无关。8、在酸性条件下，莫尔法测Cl-，其测定结果A偏低；B偏高；C正好；D无法确定。9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B）A酸效应系数越大。10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为A开始几滴要慢，以后逐渐加快；C始终缓慢；D开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D）ApH突跃范围；B要求的误差范围；C指示剂的变色范围；D指示剂的结构。112 在硫酸—磷酸介质中，用c KCrO

的KCrO 滴定6 2 2 7

2 2 7c(Fe2)0.1molL1硫酸亚铁溶液，其计量点电势为0.86V，对此滴定最适合的指示剂为（C）A邻二氮菲亚铁 ；B二苯胺 ；C二苯胺磺酸钠 ；D亚甲基蓝 3131mol·L-1HClFeCl(3

Fe3/Fe2

)

(

Sn4/Sn2

)2终点电势为（D）2A0.56V；B0.54V；C0.46V；D0.35V.14、当M+Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，若 1，则（A）M(L)AM与L没有副反应；BM与L的副反应严重；CM与L的副反应较弱。15、共轭酸碱对Ka的Kb的关系（C）AKa+Kb=Kw；BKa/Kb=Kw；CKb=Kw/Ka；16、pH=5.0，lg少为（A）

Y(H

6.45，若用EDTA直接滴定M离子，则绝对稳定常数K(MY)至fA1014.45；B1012.45；C108；D1012.90；17、定量分析工作中，要求测定结果的误差（D）A愈小愈好；B等于0；C没有要求；D在允许误差范围之内。3b118、0.1mol·L-1Na2CO3b1

=1.8×10-4,K

=2.4×10-8）溶液的pH值（B）b2A2.38；B11.62；C8.00；D6.00。b219、系统误差的性质（A）A单向性；B重复性；C单峰性；D对称性。20、某物质的摩尔吸光系数（ε）很大，则说明（C）A测定该物质灵敏度很高。二、填空题1、对照实验的目的是（检验系统误差是否存在；2、空白试验的目的是（减小试剂误差；3、F检验的目的是（检验精密度是否存在显著性差异）4、为检查测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用（t）检验；5、某酸碱指示剂K

HIn

1.0109，则该指示剂的变色范围为（pH

1；HIn6、一氧化还原指示剂Ox2eRed，则其理论变色范围为（

0.059；n47、莫尔法使用的指示剂是（K2CrO）;48、EDTA是（乙二胺四乙酸二钠盐）的简称；t09、在吸光光度法，透射光强度It与入射光强度I0之比即为I/It0

，称为（透光度；1、吸光光度法用于定量测定的理论依据是（Ab；1、酸碱反应的实质是（质子转移）过程，反应达平衡时共轭酸碱对（得失质子数相等表达这种数量关系的数学表达式称为质子（质子条件式；12、准确是指（测定结果）与（真值）之间的符合程度，它可用（误差）来表示；1、影响强碱滴定弱酸的滴定曲线突跃范围的因素为）和a；14、在用Na2C2O4对KMnO4,通常用（H2SO4）调节酸度。三、判断题1、测定结果精密度高，准确度不一定高（√；2、只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响（×；3、做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响（×；4c(+（×；5、指示剂的变色点与滴定反应的化学计量点不符合，产生的误差属于偶然误差（×；6、可疑值的取舍问题实质上是区分偶然误差和过失的问题（×；7pH=3.05是一个三位有效数字（×；8、用EDTA法测定某金属离子时，酸度越低，Kf

(MY)值越大，对准确滴定有利（×；9HClV1<V2NaOHNaCO2 3（×；10、(NHSc(H+)+c(HS-)+2c(HS)=c(OH-)+c(NH42 2 31、在沉淀滴定法中，由于沉淀的吸附所产生的误差属于偶然误差（×；12、标定KMnO4溶液，为使反应较快进行，可以加入Mn2+(×)；1、以AgNO标准溶液滴定NaClKCrO多加了一些会产生负误差（√；3 2 41、以NaOH溶液滴定HCl溶液，用甲基橙作指示剂引起的指示剂误差为正误差（×；15FeSO4溶液滴定Ce4+计

)=1.26V（

0.89V）作指示剂所引起的指示剂误差为正误差（×四、简答题：1、 EDTA配位滴定过程中影响突跃范围大小的主要因素？①Kf

(MYc(MKf

(MY)越大，滴定突跃范围越大②浓度的影响当Kf

(MY)一定时，金属离子的原始浓度c(M)越大，突跃范围越大。2、用Na2C2O4对KMnO4标准溶液的标定过程中，需要何种介质？为什么？3H2SO4HCl或HNO因Cl-具有还原性，可与MnO4-作用，而HNO3具有氧化性，可能氧化被滴定的还原物质。3、酸碱指示剂选择的原则是什么？3HInHIn酸式色 碱式色 c(H)c(In) c(HInK(HIn) pH pK(HIn) lgc(HIn) c(In c(HIn)1c(In)pHpK(HIn)式型等浓度的混合色。c(HIn)c(In)c(HIn)c(In)

pHpK(HIn)1（只能看到酸式色）pHpK(HIn)1（只能看到碱式色）可见，当pHpHpK(HIn)1pHpK(HIn)1时，都看不出指pHpHpK(HIn)1pH改变所引起的指示剂颜色的变化，这个可以看到指示剂颜色的变化的pH理论变色范围。（突跃范围以内，都可用该指示剂指示终点。4、配合物的绝对稳定常数与条件稳定常数有什么不同？哪些条件影响配合物的条件稳定常数的大小？以EDTA为例来说明这个问题。EDTA与金属离子的配位反应可写成（略去离子电荷。MYMY其平衡常数为：c(MY)K(MY)f

c(M)c(Y)c(MY、c(M、c(YMYM型体、Y型体的浓度，但不包括、金属离子及生成物的其他型体。K(MY)MY的形成常数，也f称为EDTA配合物的绝对稳定常数。外界条件对EDTA的存在等外界条件的变化会明显影响配合物的稳定性。若利用MYMY在一定条件下的副反应系数分别将MYMY型体的平衡浓度c(M)、c(Y)、c(MY)校正为c(M、c(Y、c(MY。 c(Y)、Y c(Y)

c(M)、c(M)

c(MY)c(MY)K(MY)

c(MY)

(M)

(Y)

c(MY)fc(MY)

c(M)c(Y) K(MY)

(MY

c(M)c(Yc(M

)c(Y)

f (M)

(MY)(Y)将c(MY) 定义为条件稳定常数

(MY

(MY)

K(MY)f

(MY)c(M)c(Y)

f f

(M)

(Y)c(M)c(Y：未参加主反应的各种型体EDTA的浓度总和；c(MY)：包括MY在内的以及MY其它型体浓度的总和。条件稳定常数表示配位反应达到平衡时，c(M)、c(Y、c(MY间的关系，其数值大小不但与绝对稳定常数有关，还受副反应系数的影响。2Y的副反应发生时，即溶液除YMY两种型体存在外，还有HYH2Y……H6Y及的副反应即溶液中除MMY两种M的型体外还有MOH22 n及ML…ML 的副反应发生时，即溶液除MY外，还有MHY和MOHY2 五、计算题1、某试样五次测定结果为：12.42%、12.34%、12.38%、12.33%、12.47%数据12.47%是否应舍弃（n=5，P=0.95，Q12.47%12.42%

=0.73）表解：Q 0.36计算12.47%12.33%n=5，P=0.95，Q =0.73表Q Q计算

，故此数据应保留。2、称取某混合碱试样0.6422g，以酚酞为指示剂，用0.1994mol·L-1HCl溶液滴定至终点，用去酸溶液32.12ml；再加甲基橙指示剂，滴定至第二终点又用去酸22.28ml，求试样中各组的含量。2解：因V1>V，故此混合碱的组成为NaOH和Na2CO32(NaOH)

c(HCl)1

V)2

naOH

103

100%(NaOH)

m0.1994(32.1222.28)40.001030.6422

100%(NaOH)12.22%(NaCO)2 3

c(HCl)V2

M2naCO23m

103

100%(NaCO)2 3

0.199422.28106.01030.6422

100%(Na2CO3)73.33%3、用邻苯二钾酸氢钾0.1mol·L-1的NaOH，如果要求体积测量以内，则NaOHNaOH=40.0KHH44=204.2KH4O4+NaOH=K2C8H4O4+H2O）解：一般所用50.00ml滴定管，最小分度为0.1ml，故由于滴定管读数最后一位估计不准而造成的绝对误差约为±0.02ml。为保证滴定管读数造成的相对误差在±0.1%以内，故滴定剂体积：RE

EVE 0.02mlV RE 0.1%所以NaOH用量至少要20ml。KHC8H4O4 + NaOH = K2C8H4O4+H2O1 1m(KHCH

O) c(NaOH(NaOH)103 8 4 4 M(KHCHO)8 4 4m(KHCHO)c(NaOH)V(NaOH)103M(KHCHO)8 4 4 8 4 4将V（HCl）=20ml代入上式：m(KHCHO)0.1molL120ml103204.23gmol1=0.41g8 4 4所以邻苯二钾酸氢钾最少称0.41g。 40.5mol·L-1H

2SO4

介质中，

(Fe3/Fe2)0.68V，(I2

/I)0.54V，则反应的2Fe3++2I-=2Fe2++I2条件平衡常数为多少？ lgK

nF[(Fe3/Fe2)(I2/I)]2.303RTlgK2(0.680.54)4.750.059K5.571045c(H2Y)=0.02mol·L-1EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+时溶液的最低pH（