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文档简介
1、氧势法控制碳势原理氧势法是利用ZrO2固体电解质,铂金丝氧电极组成的氧浓差电池(即氧探头),在高温下输出电压与炉气氧分压有必然的函数关系,间接控制炉气的碳势,氮势的方法。1。氧势法控制碳势的原理:在可控渗碳气氛中,微量氧有以下的平衡关系:COC1O2(1-1)21CO2C2O2(1-2)1H2OH22O2(1-3)平衡时,式(1-1)的平衡常数表达式:1Kpo2ga(1-3)(11)2PCOc因此:acPCO(1-4)K(11)g1po22式中K(11)(1-1)式的平衡常数,是温度的函数P,PO炉气中的CO,O2的分压CO2ac碳在奥氏体钢中的活度,其数值可近似用acCp/Csat来表示。C
2、sat奥氏体钢中饱和碳浓度Cp炉气碳势T绝对温度K式(1-3),(1-4)有以下关系:PCOCPK(11)CsatPO1/2(1-5)2lgK(11)58704.539(1-6)T由上式公式可知,在必然温度下,碳势Cp可用P/P1/2比值求得,这就COO21/2PCO变化不是经过测试和控制PCO/PO2的比值来控制碳势的理论基础。当炉气中大时,能够为是一种常量时,碳势就可以经过测量炉气中的氧分压来控制碳势,这就是氧势法理论基础。当式(1-2),(1-3)反应达到平衡时,则:1K(1pCOgpo22(1-7)2)PCO21pH2g2K(1po2(1-8)3)PH2O因此:PO1/2PCO2K(1
3、2)(1-9)2PCO1/2PH2OK(1(1-10)POPH23)2lgK(114740(1-11)2)T4.521lgK(112914(1-12)3)T2.871将(1-9),(1-10)两边取对数的下式:lgPO22lgPCO294809.042(1-13)PCO2TlgPO22lgPH2258285.742(1-14)PH2OT由式(1-13),(1-14)可见,当温度一准时,PO2与PCO/PCO2或PH2/PH2O有必然的函数关系。因此,用氧势法控制碳势有可能比红外线CO2法或露点法(PH2O)更为合理,更为正确。依照氧势定义,氧势与氧分压得关系由下式表示:ORTlnPO(1-15
4、)22即:O22.303RTlgPO2(1-16)式中:R气体常数,8.314J/(mol*K)O2氧势当氧势单位为KJ/mol时,其表达式为:O20.019159TlgPO2(KJ/mol)(1-17)由式(1-17)能够看到,在必然温度下,经过测量氧势,能够获取氧分压(P)。O2将式(1-17)分别代入式(1-13),式(1-14)则有以下表达式:O2O20.173T564.50.0383TlgPCO(KJ/mol)(1-18)PCO20.110T494.60.0383TlgPH2(KJ/mol)(1-19)PH2O2。氧探头测量氧势基根源理氧探头是一种高温化学电池,或称之为氧电池。主要结
5、构是由固体电解质与两只贵金属氧电极组成的化学电池。固体电解质使用氧化锆为基本资料,加入少量的氧化钍,氧化钙等牢固剂,成形后在高温烧结而成。固体电解质要求不漏气,而拥有氧离子导电的性能,也就是只赞同氧离子经过,禁止氧分子经过。贵金属氧电极的金属要求化学牢固,近期导电作用,平时采用铂金或铂铑合金,用耐热粘结剂进金属机械的固定在电解质上,保证有优异的接触。氧探头的寿命主要取决于电极的寿命。由于固体电解质很简单碰到机械或热的伤害,因此氧探头的外面需用金属或碳化硅外套加以保护。为使被测气体与电极金属接触,在保护套上还要家通气孔。氧探头的内电极充以参照气,空气是常用的参照气。其优点是,当氧探头放在空气中就
6、可以进行校准。别的,空气中的氧分压约为0.21比被测气体的氧分压高得多,能够保证输出的电势值较高,简单保证测量的正确度。当氧探头插入高温炉内,两个铂金电极上由于氧的浓度不同样而产生了电动势,在氧分压高的一侧(空气),氧原子将获取电子形式形成氧离子,经过电解质进入另一电极。氧气分子的一侧(被测气),氧离子放出电子变成分子态的氧。氧探头结构表示图:阴极(内电极):1O22eO22阳极(外电极):O22eO2氧化学电池的电动势,由Nernst方程得出,以下式:RTPO2(1-20)ElnnFPrefE2.303RTlgP(1-21)O24FPref式中:n1mol氧气参加反应得电子数目(n=4)R气体常数8.314J/(mol*K)T绝对温度KF发拉第常数9.65104J/VPO2被测气体的氧分压Pref参照气(空气)的氧分压(约为0.21)将以上参数值代入式(6-24),得下式:E4.96102TlgPO2(mv)(1-22)Pref由式(6-22)可知,在必然温度下,经过测量氧探头的输出电势E,就可以知道炉气中的氧分压PO2,由式(1-22)可得下式:E4.96102Tl
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