吉大无机练习题及答案

1、第二套题 参考答案一、是非题-1 错。表明配合物内界中心离子与配体结合越牢固。-2 对。-3 错。单齿配体所形成的配合物配位数与配体数目相同，多齿配体配位数与配体所含配位原子数有关，中心离子配位数等于配体数乘以配原子个数。-4 错。内轨型配合物中心离子为d2sp3杂化，外轨型配合物中心离子为sp3d2杂化，与配离子电荷数的大小及正负无关。-5 对。-6 错。Ni(CN)42-为dsp2杂化，内轨型配合物。-7 错。内界中心离子与配体之间可以发生离解，只是离解程度很小。-8 对。-9 错。化学键性质与内外轨型有关，内轨化合物，化学键属共价型，结合力强，外轨化合物化学键属电价性质，结合力较弱。二、

2、选择题-1 c.CN-是强场配体中最强的离子。-2 a.配离子内界解离的Cl-极少，达不到AgCl的Ksp所需浓度。-3 b.配合反应方向，是由配离子Kf小的向配离子Kf大的方向进行。-4 c.八面体构型，要求配合物形成配位，即采取sp3d2或d2sp3方式杂化，四种离子Co2+易采取此类杂化方式。-5 a.-6 c.Fe3+构型为3d5，外轨型杂化结果，3d轨道电子仍为基态形式，即5个电子分占轨道自旋平行。-7 c. Fe2+构型为3d6，单电子数为4。-8 d.顺磁性即为具有磁性，产生磁性的原因是配离子有单电子存在，外轨型sp3d2杂化，不影响内层d轨道电子重排，故内层d电子、单电子分占轨

3、道，具有顺磁性。-9 d.最易溶解形成配离子的，应是溶解度最大，即Ksp最大的，Ksp排序AgClAgBrAgIAg2S(Ag2S与AgI等不是同一类型，但其Ksp极小)。-10 c.-11 b. 6配位外轨型配离子，杂化方式应为sp3d2型。-12 b. 1mol配合物与足量AgNO3作用成1mol AgCl，说明该配合物中含1mol Cl-，即配离子内界总电荷数应为1，符合条件的只有b。三、填空题-1 sp3d2-2 内 d2sp3-3 可以稳定存在-4 多齿配体 中心离子-5 五羰基铁 0（零）-6 外轨型配合物 强-7 左 右 左 加入盐酸时，Ag(NH3)2+由于酸效应稳定性被破坏，

4、导致平衡左移；加入NH3时，同离子效应使平衡右移，当加入I时，由于AgI Ksp小，生成AgI而破坏Ag(NH3)2+Ag+2NH3的平衡，使平衡向Ag(NH3)2+解离方向移动。-8 沉淀溶解（生成Ag(NH3)2+）;生成AgBr沉淀；AgBr沉淀溶解（生成Ag(S2O3)23-9 Cr(NH3)6Cl3; Cr(NH3)5ClCl2 生成AgCl沉淀的多少，与配合物外界Cl-数目有关，CrCl3中Cl-全部生成AgCl沉淀，即配合物内界无Cl-，外界为3个Cl-，沉淀出23的氯，说明，外界有2个Cl-10 KSCN K4Fe(CN)6 前者为红色，后者为蓝色，产物分别为Fe(SCN)3等

5、和Fe2Fe(CN)63。四、简答题-1 a.查表知AgI的Ksp为1.510-16，Ag(NH3)2+的Kf为1.1107，Ag(CN)2-的Kf为1.01021。数据表明，形成Ag(CN)2-离子所需Ag+浓度极小，AgI解离出的Ag+离子足以形成Ag(CN)2-，故AgI溶于KCN而不溶于NH3中。b.查表知Fe(SCN)63-的Kf=1.48103，而FeF63-的Kf1.01016由于二者的Kf差值较大，故红色的Fe(SCN)63-可转化成无色的FeF63-，反应式为Fe(SCN)63-+6F-=FeF63-+6SCN-c.Co2+6H2O=Co(H2O)62+(双线上有三角号)Co

6、2+6H2O 蓝色 粉红色 蓝色d.Au+3HCl+HNO3=AuCl3+NO+2H2O AuCl3+HCl=HAuCl4e.2Cu+4KCN+2H2O=2KCu(CN)2+2KOH+H2f.Fe2+KMnO4Fe3+C2O42-Fe(C2O4)33-？g.查表知AgBr Ksp为7.710-13，Ag2S的Ksp为1.610-49，由此可见，在水溶液中后者溶解度极小，解离出的Ag+不足以与CN形成配合物以破坏Ag2S的沉淀溶解平衡，故AgBr可溶于KCN，Ag2S却不能。-2 溶液KAl(SO4)212H2O在水溶液中以K+、Al3+和SO42-简单离子形式存在，这种在溶液内仅存在简单离子的

7、分子间化合物叫复盐。CuSO44NH3在水溶液中，仅有独立的SO42-离子，而无Cu2+和NH3，证明Cu2+与NH3以Cu(NH3)42+形式存在，这种复杂的离子称配离子。金属阳离子，特别是过渡金属离子（或中性原子）易充当配合物形成体，少数高氧化态的非金属离子也能作为配合物的形成体，如Si4+、I-等。具有孤对电子的，能给出电子对的分子或离子常作为配合物的配位体，如CN、F、H2O、NH3等。五、计算题-1 解： Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 平： x 1.0 y molL-1 Kf=1.1107=Ag(NH3)2+/(Ag+NH32)=y/(x1.02) y/x=Ag(NH

8、3)2+/Ag+=1.1107-2 解：NH3H2O NH4 OH 平： 0.10-x 0.10+x x (molL-1) 0.10 x0.10 Kb=(NH4+OH-)/NH3=0.10 x/0.10=1.76105 OH-=1.810-5molL-1 Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)42+ 平：x 0.10 x0.10 0.15-x0.15 (molL-1) Kf=Cu(NH3)42+/(Cu2+NH34)=0.15/x(0.10)4=4.81012x=Cu2+=0.15/(0.1044.81012)=3.12510-10(molL-1)Qi,Cu(OH)2=Cu2+OH-2=3.

9、12510-10(1.8610-5)2=9.6810-20由于QiKsp，所以无Cu(OH)2析出。-3 解： AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- 平： 1.00-S S S Kj=(Ag(S2O3)23-Br-)/S2O32-2(Ag+/Ag+)=Ag(S2O3)23-/(S2O32-2Ag+)Br-Ag+ =KfKsp =2.910137.710-13 =22.23 Kj=22.33=(S2)/(1.00-2S)2 S=0.452(molL-1) WAgBr=0.452(1/2)(108+80)=42.50(克)-4 解：（1）Au3+3e=Au =1.50V (2)Au3+4Cl-=AuCl4- Au3+/AuCl4-=Au3+/Au=Au3+/Au-(0.0592/n)lg(1/Au+3) 1.00=1.50-