安息香的氧化

1、实验序号2实验项目安息香的氧化-薄层层析法监测反应的进程实验时间2015.5.8实验室生化楼63小组成员黄丹玲一.目的和要求学习一般药物的合成方法。掌握多步骤合成与分离、结构测定、性能检测等手段，应用色谱、红外光谱等现代测试仪器和技术，了解现代物理实验方法的应用。根据反应原理及有关数据，查阅中央文文献，设计5,5-本基乙内酰脲的的全合成方案(包括实验用品、实验装置、实验步骤及实验条件等)。通过多步骤合成、实验室只提供第一步的原料和最基础的试剂，学生需以前一步的产品为原料进行下一步合成，任何中间环节出现问题都将导致整个实验失败。应用熔点测定、红外光谱法鉴定中间体及其产物的结构。写出完整的实验报告

2、和小论文，并会议报告实验结果及进行讨论。二.实验项目特点(知识、方法、手段等方面的综合点)以“合成一分离分析一定性鉴定”为模式，综合化合物的制备、检验和产物应用，知识点如下：中央文文献查阅和分析，实验方案的设计。多步骤合成反应知识，中间产品及最终产物的纯化分离及结构表征方法。回流、萃取、蒸馏、重结晶、熔点测定、薄层层析(TLC)跟踪反应等原理及操作。红外光谱等现代测试仪器对产品的结构和质量分析。教师布置课题、提出实验要求和实验条件；学生杳阅文献，自行设计方案，拟定实验步骤；教师指导，完善和确定方案；学生独立进行实验；完成实验报告和论文，并对实验结果进行讨论报告。三.实验原理常见的氧化方法有:铬

3、酸盐氧化法、硝酸氧化法、高锰酸盐氧化法、氯化铁氧化法、硫酸铜氧化法等.这些氧化方法，存在的主要问题是:铬酸盐氧化法,反应时间长达十多小时并且反应液中含有高价铬，铬污染不可避免;硝酸氧化法，不但反应激烈，放出大量氧化氮气体危害健康，造成酸雨而且反应后产生大量废酸,回收则增加成本，排放则污染环境；高锰酸盐氧化法，反应相对剧烈，难以控制，得到的产物副产物比较多；氯化铁氧化法,FeCl3V6H20是氧化二芳基乙醇酮生成二芳基乙二酮的优良氧化剂，然而该工艺反应时间比较长，且FeCl3V6H2O易吸潮，难于保存，又易与水溶液形成胶体，给后处理带来不便硫酸铜氧化法,氧化剂一次性消耗,反应操作繁杂,分离提纯困

4、难,环境污染物排放量大而且这些氧化剂被还原后，一般都不回收，增加了生产成本也可以使用Fe3+作为氧化剂，铁盐被还原成Fe2+。采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度本实验以氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。OHhno3ch3coohOOIIIICC四.仪器与试剂1.实验装置!.主及产物的常数质安息香评无色或白色晶体相对分子量(M)名称相对密度冰醋酸有酸味的色液浓硝酸无激味的液体性气21602.251.31熔

5、点(mp/C)137沸点(bp/C)344溶解度不溶于冷水，微溶于热水，乙醇.05.31.05016.6117.9溶于水1.4-4283能与水以任意比例二苯基乙二酮黄色棱形结晶M.231.08495-96346-348能溶于醇；醚；氯仿；乙酸乙酯;苯：硝基苯，不溶于水。3.主要试剂用量及规格名称规格用量备注gmLmol安息香1.50.007冰醋酸7.5浓硝酸70%,比重1.424.0 五.实验步骤及现象实验步骤现象注意事项在50mL三颈烧瓶上装上回流冷凝管，温度计，另一用标准磨口塞塞上。将1.5g粗安息香和7.5mL冰醋酸和4.0mL浓硝酸混合均匀，加热至85-95C，此后每隔15-20min

6、用毛细管吸出少量的反应液将吸有少量反应液的毛细管在薄层板的起始线点样，并用电吹风的热风烘烤薄层板，使醋酸和硝酸挥发，用二氯甲烷展开，紫外灯下观察安息香是否已完全转化为二苯基乙二酮。当安息香兀全转化为二苯基乙二酮后，将反应液稍冷却后倒入80ml水和80g中，此时有黄色的二苯基乙二酮结晶析出。抽滤，用少许冰水洗涤，称量，计算产率。若要得到纯品干可用70%乙醇水溶液重结晶。纯二苯基乙二酮的熔点为95C冰醋酸作为反应溶剂，使其成为均相体系薄层板通常是购买专业公司生产的产品，在用玻璃刀割成小规格的薄层板八.思考题九.参考文献卞国庆，纪顺俊综合化学实验M.苏州大学：苏州大学出版社，2007.Pavia,IntroductiontoOrganicLaboratoryTechniquesM,P.303,W.B.SaundersCompany,Philadeelphia,1976.0