氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究

1、氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究董丽，马素英，杨利敏，孙祥德【摘要】目的研究氨基葡萄糖的质子化和与u2+，2+，Ni2+的配位性能。要领用pH电位滴定法测定2980.1K，I=0.10l/LKN3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与u2+，2+，Ni2+的二元共同物的天生常数。效果氨基葡萄糖pKa为7.78，共同物天生常数的对数别离为：u2+，5.22110，9.38120；2+，3.19110，5.99120；Ni2+，3.40110，6.31120。结论氨基葡萄糖与u2+，2+，Ni2+配位时不解离出醇羟基质子，差异金属离子共同物天生常数的巨细切合Irving-illia序列。【关

2、键词】氨基葡萄糖共同物天生常数Keyrds：Glusaine；plex；Fratinnstant甲壳素别名几丁质、甲壳质、壳多糖等，是一种普及存在于甲壳纲动物如蟹、虾、软体动物、昆虫及高等植物细胞壁中的线性氨基多糖，其资源富厚，是天然界除卵白质外数目最大的含氮天然有机高分子，普及应用于产业、农业、医药、环保及康健范畴1。甲壳素重要构成单元是N-乙酰-D-氨基葡萄糖，经盐酸水解可天生D-氨基葡萄糖盐酸盐。氨基葡萄糖作为甲壳素的终极水解产物，是一种天然的氨基单糖，并存在于人体特殊是枢纽软骨中，是枢纽软骨中卵白多糖的构成身分。研究表白，氨基葡萄糖及其盐酸盐可以有用地按捺白血病细胞K562的生长2。和

3、一些具有膜活性的药物相结合具有较好的抗癌活性。临床上用于治疗骨枢纽炎3。D-氨基葡萄糖分子中含有H和NH2，具有螯合金属离子的作用，其金属共同物具有水溶性好、低毒、乃至无毒的性子以及抗菌、按捺细胞生长的作用。只管氨基葡萄糖具有紧张的生理活性，但对其性子研究不多，如今，有关金属离子与氨基葡萄糖盐酸盐，氨基葡萄糖席夫碱和N-乙酰氨基葡萄糖的共同物的合成4，5、抗菌活性6及与DNA的作用7研究时有报道，但有关氨基葡萄糖与金属离子形成共同物的不变性研究甚少。本文通过pH电位滴定法，测定了2980.1K，I=0.10l/LKN3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与u2+，2+，Ni2+的二元共同物的不变常数

4、，为开拓使用甲壳素生物资源，相识氨基葡萄糖的生理成效提供理论参考。1仪器及试剂1.1仪器意大利HANNApH213型酸度计精度0.001pH，HI1131复合电极。Shiadzu超等恒温水槽精度0.1。1.2试剂氨基葡萄糖siga公司，氢氧化钠、硝酸、硝酸钾等为国产阐发纯试剂，EDTA、邻苯二甲酸氢钾为基准试剂；0.01025l/Lu2+、0.01069l/L2+,和0.01100l/LNi2+离子溶液的浓度别离用EDTA尺度溶液标定；用通例要领设置无2的NaH溶液，其正确浓度用邻苯二甲酸氢钾基准物质标定为0.1879l/L；1.0l/LKN3溶液由称量法直接配制。2要领及效果起首用4种尺度缓

5、冲溶液(pH值各为4.003，6.864，9.182，12.454)校正pH计，实行在串联于超等恒温槽上的夹壁容器内涵高纯氮气庇护下举行，用已撤除2的氢氧化钠溶液滴定氨基葡萄糖质子化常数和氨基葡萄糖与u2+，2+，Ni2+所形成的二元共同物溶液，在30.00l滴定溶液体系中，金属离子浓度为1.010-3l/L，氨基葡萄糖浓度为2.010-3l/L，实行条件为2980.1K，离子强度I=0.10l/LKN3。实行溶液均用二次水配制每组实行至少平行3次，不变常数的盘算用孙宏伟1998南开大学博士论文邻菲罗啉掺联多胺共同物的热力学、动力学研究提供的SAR步伐在微机上盘算。该步伐是对TITFIT步伐的

6、革新，收敛范畴更为普及。实行测定的氨基葡萄糖的质子化常数及与u2+，2+，Ni2+二元共同物的不变常数见表1。表1u2+，2+，Ni2+与氨基葡萄糖共同物的配位反响及其不变常数2980.1K，I=0.10l/LKN3略3讨论氨基葡萄糖的布局式见图1。分子中2位碳上有一个伯氨基，在水溶液中可产生一级质子化历程，经测定，氨基的质子化常数为7.78，测定效果与文献值同等8。其质子化常数小于别的的有机伯胺，即氨基葡萄糖的氨基碱性弱于别的的有机伯胺，这大概是由于氨基葡萄糖中的氨基受邻位半缩醛布局的吸电子效应影响的效果。在所研究的配位体系中，经盘算机拟合，氨基葡萄糖与u2+，i2+,Ni2+均能形成构成为

7、110和120的共同物(括号内的3个数字别离代表共同物中金属离子、配体及所结合的质子数)，即1：1和1：2的共同物，各构成的共同物的不变常数见表1。文献4,9制备了氨基葡萄糖与铁、锌、钴、铜的共同物，并通过红外光谱，研究了这些共同物的配位性能，红外光谱特性证实，氨基葡萄糖分子中的氨基和仲羟基到场了与金属离子的配位。本研究表现，在仲羟基配位时，并没有解离出质子，这与文献效果是同等的。据此，氨基葡萄糖与u2+，2+，Ni2+的配位反响和共同物的布局见图2。本文所研究的金属离子共同物的不变常数钴()镍()铜()，差异金属离子共同物天生常数的巨细切合Irvingillia序列。这也在必然程度上证实白本

8、效果的可靠性。本研究效果与文献效果8比拟创造，配位形式与文献同等，即各金属离子都与氨基葡萄糖形成1：1和1：2的共同物，铜共同物的天生常数与文献同等文献值110：5.17，120：9.26，但钴()、镍()共同物的天生常数显着大于文献值，文献值为钴()Ig110=1.71，Ig120=4.76；镍()Ig110=2.65，Ig120=5.61。比力文献测定值创造，钴()、镍()的1:2共同物的天生常数Ig120Ig110均大于1:1共同物的天生常数，这意味着当金属离子和氨基葡萄糖天生了1：1的共同物后，更轻易再和另一个氨基葡萄糖分子配位，其配位本领强于游离的金属离子，这在理论上是无法说明的，加

9、之钴、镍的配位体系的不变常数较小，文献要领未经盘算机拟合，其可信程度较低。因此我们以为，本文接纳pH电位滴定要领，使用盘算机步伐拟合，其效果是先辈的、可靠的。【参考文献】1玉顺子.甲壳素及其衍生物药理作用的研究希望J.时珍国医国药，2022，1710：2072.2王哲，乔岩，黄高升，等氨基葡萄糖及其盐酸盐诱导白血病细胞K562向巨噬细胞样分化J中国药理学转达，2022,19(3):290.3ReginsterJY,DerisyR.Lng-tereffetsfglusainesulphatenstearthritiaprgressin:aradised，plaeb-ntrlledlinialtrialJ.TheLanet,2001,357(1):251.4郭振楚，韩亮，胡博，等氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁()，锌()，钴()，铜()共同物的光谱特性J光谱学与光谱阐发，2002，22(6)：9635郭振楚,彭斌,韩亮.氨基葡萄糖与锌、铁、铜共同物的合成与表征J.应用化学,2001,18(6):498.6冯英,刘义,谢昌礼等.D氨基葡萄糖Shiff碱及其金属共同物的抗菌活性J.物理化学，1996，128：746.7叶勇,胡继明,曾云鹗.D氨基葡萄糖单配金属共同物与DNA作用的光谱研究比力J.阐发测试学报,