（中职）化学分析技术项目十一 测定酱油中氯化钠的含量教学课件

1、正版可修改PPT课件（中职）化学分析技术项目十一 测定酱油中氯化钠的含量教学课件化学工业出版社 项目十一 测定酱油中氯化钠的含量化学分析技术化学工业出版社 项目十 测定水样中氯离子的含量11-1 制备 AgNO3、NH4SCN标准 滴定溶液11-2 测定酱油中氯化钠的含量化学工业出版社 学习目的与知识点学习目的能够熟练配制、标定硝酸银和硫氰酸铵标准滴定溶液； 能正确判断以铁铵矾作指示剂的滴定终点；能够应用佛尔哈德法测定酱油中氯化钠的含量；能正确记录和处理测定数据；能陈述佛尔哈德法的测定原理，并正确选择滴定条件；知识点佛尔哈德法的测定原理；佛尔哈德法的滴定条件；佛尔哈德法的应用；HNO3 和硝基

2、苯的危险性；沉淀转化的概念。通过理论与实践的结合，提高应用能力。化学工业出版社 你知道吗？项目驱动 酱油是我们日常生活中常用的一种调味品，其味 道鲜美，以咸味为主。按照国家标准规定，酱油卫生 标准要求食盐含量不低于15%(以氯化钠计)。按照部 颁标准规定，二级酱油氯化钠为17%，三级酱油氯化 钠为16%。但有不少酱油过多地超过中商部1617%的 含盐标准，因盐份过高而咸苦并影响鲜味。 化学工业出版社 测定原理 酱油中氯化钠含量的测定可用佛尔哈德法。佛尔哈德法是以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准滴定溶液来进行滴定的银量法。 在酸性溶液中， Cl + Ag+（过量） AgCl（白色） Ag+ （

3、余量） + SCN AgSCN（白色） Fe3+ + SCN FeSCN2+（红色） 稍过量的NH4SCN与铁铵矾反应生成红色的FeSCN2+，即为滴定终点。 此法优于莫尔法，可以直接测定Ag+，也可采用返滴定法测定Cl、Br、I和SCN。化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液固体AgNO3 、固体NH4SCN、基准试剂NaCl 、80g/L的铁铵矾指示液、6mol/L HNO3溶液、硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯、酱油试样活动一 准备仪器与试剂准 备 仪 器分析天平、 托盘天平、无色和棕色酸式滴定管（50mL）、无色和棕色试剂 瓶（500mL）、胶帽滴瓶、容量瓶（250

4、mL）、移液管（10mL、25mL）、常用玻璃仪器等。准 备 试 剂化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 1、配制500mL0.02mol/L AgNO3 溶液活动二 配制AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液称取硝酸银1.7g 加不含Cl-的 稀释至500 mL 装入棕色试 纯水溶解 剂瓶,贴标签 、置于暗处 化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 2、配制500mL0.02mol/L NH4SCN 溶液活动二 配制AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液称取硫氰酸铵0.8g 加不含Cl-的 稀释至500 mL 装入试剂瓶 纯水溶解 ,

5、贴标签 化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 硫氰酸铵是一种无色结晶，易潮解，常含有硫酸盐、氯化物等杂质，应配制成近似浓度的溶液，再用基准试剂AgNO3或AgNO3标准溶液进行标定和比较。其水溶液遇铁盐溶液呈血红色，遇亚铁盐则无反应。有毒，对眼睛、皮肤有刺激作用。活动二 配制AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液硫氰酸铵 加NH4SCN水溶液Fe2+ Fe3+ 小知识 化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 1、标定NH4SCN溶液（测定AgNO3 溶液与NH4SCN溶液的体积比） 采用AgNO3标准滴定溶液比较法。即在硝酸的酸性溶液中

6、，以硫酸铁铵作指示剂，用NH4SCN标准滴定溶液直接滴定AgNO3标准溶液。滴定反应 Ag+ + SCN AgSCN（白色）终点指示反应 Fe3+ + SCN FeSCN2+（红色）活动三 标定AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液 滴定前 滴定过程中 滴定终点 1.装入待标定的NH4SCN溶液；2.用NH4SCN 溶液滴定待标定的AgNO3 溶液，至溶液出现淡红色即为终点；3.记录终点时消耗NH4SCN的体积（V2）；4.平行测定3次。化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 1mLNH4SCN溶液相当于AgNO3 溶液的体积（mL），用K表示：K = V1/V2活

7、动三 标定AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液1.准确移取25.00mL（V1）待标定的AgNO3 溶液 ；2.加5mL6mol/L HNO3溶液；3.加入1mL铁铵矾指示剂；4.用待标定的NH4SCN溶液滴定，至溶液出现淡红色，30s不褪色。化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 2、标定AgNO3溶液 为了减小指示剂误差，用佛尔哈德法标定AgNO3溶液的浓度。即以NaCl为基准物质，加入一定量过量的AgNO3溶液，再以硫酸铁铵作指示剂，用NH4SCN溶液滴定。滴定前反应 AgNO3 + NaCl NaNO3 + AgCl（白色）滴定反应 NH4SCN + Ag

8、NO3 NH4NO3 + AgSCN（白色）终点指示反应 3NH4SCN + NH4Fe(SO4)2 2(NH4)2SO4 + Fe(SCN)3 （红色）活动三 标定AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液活动三 标定AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液准确称取0.12 加不含Cl的 转移到250m 稀释、定容、 移取25.00mL 0.15g基准NaCl 纯水溶 容量瓶中 摇匀 溶液于锥形瓶 用NH4SCN溶液 加入1mL铁铵矾指示 剧烈摇动下准确 加入5mL6mol /L 滴定至出现淡红 剂，加入5mL硝基苯 加入35.00

9、mL HNO3色 （V4） 或邻苯二甲酸二丁酯 AgNO3溶液（V3） 化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 为了保证测定结果的准确性，应注意下列滴定条件：1、指示剂用量 铁铵矾加入太多，会使滴定终点提前；若加入太少，终点现象又不明显。实验证明，滴定溶液中Fe3+的适宜浓度为0.015mol/L。2、溶液酸度 滴定时，溶液酸度应控制在0.11mol/L（稀HNO3）。在中性和碱性溶液中，Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀,同时Ag+在碱性溶液中会析出Ag2O沉淀，影响滴定终点的判断。3、振荡 直接法测Ag+，应充分摇动锥形瓶，阻止AgSCN沉淀吸附溶液中的Ag+，

10、使终点提前；返滴定法测Cl，则不能剧烈摇动，以防止AgCl转化为AgSCN。4、防止沉淀转化 返滴定法测Cl，滴定前，加入硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯，用力摇动，可在AgCl沉淀表面形成一层隔离层，阻止AgCl与NH4SCN发生沉淀转化反应。注意 活动三 标定AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液化学工业出版社 任务一 制备 AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 硫氰酸铵标准溶液的标定，除了用AgNO3标准滴定溶液比较外，还可以用基准试剂AgNO3标定。即准确称取一定质量干燥至恒重的基准试剂AgNO3于锥形瓶中，加纯水溶解后，加入适量硫酸铁铵指示液及硝酸水溶液，再用配制好的NH4SCN溶液滴定至终

11、点。根据AgNO3的质量和NH4SCN溶液的消耗体积即可计算出硫氰酸铵标准滴定溶液的准确浓度。活动三 标定AgNO3 、NH4SCN标准滴定溶液小知识 化学工业出版社 任务一 制备AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液 式中 c(AgNO3) 硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L； m(NaCl) 基准氯化钠的质量，g； V3 加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL； V4 滴定消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL； 1mLNH4SCN溶液相当于AgNO3 溶液的体积（mL）； M(NaCl) 氯化钠的摩尔质量，58.44g/mol；活动四 记录与处理数据1、计算公式化学工业出版社 任务一 制备Ag

12、NO3、NH4SCN标准滴定溶液 2、数据记录与处理活动四 记录与处理数据表11-1 测定AgNO3 溶液与NH4SCN溶液的体积比测定次数123移取AgNO3溶液的体积V1 ，mL NH4SCN溶液初读数，mL NH4SCN溶液终读数，mL 滴定消耗NH4SCN溶液体积V2 ，mL K 化学工业出版社 任务一 制备AgNO3、NH4SCN标准滴定溶液活动四 记录与处理数据表11-2 标定AgNO3标准滴定溶液测定次数123倾样前 称量瓶+ NaCl ，g 倾样后 称量瓶+ NaCl ，g m(NaCl)，g 加入AgNO3溶液的体积V3 ，mL NH4SCN溶液初读数，mL NH4SCN溶液

13、终读数，mL 滴定消耗NH4SCN溶液体积V4 ，mL c(AgNO3), mol/L (AgNO3), mol/L 相对极差，% (NH4SCN) , mol/L 备注：以上两个表格中均省略了溶液温度校正和滴定管体积校正，如需要可自行加入。化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量 酱油试样的称量和稀释活动一 准备酱油试样准确称取 加水稀释 转入250mL 稀释、定容 摇匀、 5.00g酱油 容量瓶中 待用 试样 化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量活动二 测定酱油试样1.装入已标定的 NH4SCN溶液；2.用NH4SCN标准滴定溶液滴定酱油试样，至溶液出现血红色即为终点；3.

14、记录终点时消耗NH4SCN标准滴定溶液的体积；4.平行测定3次。1.准确移取10.00mL稀释的酱油试液； 2.加50mL水和15mL6mol/L HNO3溶液；3.加入25.00mL0.02mol/L AgNO3标准溶液；4.加5mL硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯，剧烈振荡；5.加入5mL铁铵矾指示剂；6. 用NH4SCN标准溶液滴定，至溶液出现血红色。 在稀硝酸介质中，加入一定量过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准滴定溶液返滴定过量的AgNO3。化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量活动二 测定酱油试样1、操作过程中应避免阳光直接照射。2、酿造酱油国家标准为GB

15、 181862000，其中NaCl含量的测定采用莫尔法。注意 化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量活动二 测定酱油试样 佛尔哈德法需在酸性条件下进行，常用HNO3来调节溶液的酸度，而H2SO4、HCl、H3PO4都会与Ag+反应分别生成Ag2SO4、AgCl、Ag3PO4沉淀，干扰终点的判断，增大滴定误差。硝酸不论浓稀溶液都有强氧化性和腐蚀性，溅到皮肤上会引起严重烧伤，吸入硝酸气雾会对呼吸道产生刺激作用引起急性肺水肿，因此使用时要注意安全。此外，硝酸见光易分解释放出有毒的NO2，应在棕色瓶中于阴暗处避光保存，严禁与还原剂接触。 硝基苯为无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体，毒性较大，吸入

16、、摄入或皮肤吸收均可引起人员中毒，典型症状是气短、眩晕、恶心、昏厥、神志不清、皮肤发蓝，最后会因呼吸衰竭而死亡。当浓度超过33mg/L时可造成鱼类及水生生物死亡。因此，常用毒性较小的邻苯二甲酸二丁酯代替硝基苯。小知识 化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量活动三 记录与处理数据 式中 氯化钠的质量分数； c(AgNO3) 硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L； V(AgNO3) 加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL； c(NH4SCN) 硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，mol/L； V(NH4SCN) 滴定消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL； K 1mLNH4SCN溶液相当于AgNO3 溶

17、液的体积（mL）； ms 酱油试样的质量，g； M(NaCl) 氯化钠的摩尔质量，58.44g/mol 。 或1、计算公式化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量活动三 记录与处理数据 2、数据记录与处理 表11-3 酱油中氯化钠含量的测定测定次数123滴样前 滴瓶 + 试样 ， g 滴样后 滴瓶 + 试样 ， g 酱油试样ms ， g c(AgNO3)， mol/L 加入AgNO3标准滴定溶液体积，mL 体积校正值，mL 溶液温度， 温度补正值 溶液温度校正值，mL 实际加入硝酸银体积V(AgNO3)，mL 化学工业出版社 任务二 测定酱油中氯化钠的含量活动三 记录与处理数据测定次数1

18、23c(NH4SCN)，mol/L 滴定管初读数，mL 滴定管终读数，mL 滴定消耗NH4SCN标准滴定溶液体积，mL 体积校正值，mL 溶液温度， 温度补正值 溶液温度校正值，mL 实际消耗硫氰酸铵体积V(NH4SCN)，mL 酱油中氯化钠含量 ，% 氯化钠平均含量 ，% 相对极差，%化学工业出版社 测定酱油中氯化钠的含量相关知识 沉淀转化 佛尔哈德法中用返滴定法测定Cl时，由于AgSCN的溶解度（KSP,AgSCN=1.01012）小于AgCl的溶解度（KSP,AgCl=1.81010），当剩余的Ag+ 被滴定完后，SCN会将AgCl转化为更难溶的AgSCN沉淀， AgCl + SCN A

19、gSCN + Cl从而破坏了FeSCN2+的离解平衡。滴定达终点时，摇动后红色会消失，再滴加NH4SCN呈现的红色随着摇动又会消失。这样，在化学计量点之后又消耗较多的NH4SCN标准滴定溶液，造成较大的滴定误差。化学工业出版社 测定酱油中氯化钠的含量相关知识 为了避免上述转化反应的发生，可以采取下列措施： 1、将生成的AgCl沉淀过滤出，再用NH4SCN标准滴定溶液滴定滤液，但这一方法需要过滤、洗涤等操作，手续较繁琐。 2、在用NH4SCN标准滴定溶液滴定过量的AgNO3之前，向待测溶液中加入硝基苯或邻苯二甲酸丁酯，并强烈振摇，在AgCl沉淀表面上覆盖一层有机溶剂，减少AgCl与SCN的接触，

20、防止沉淀转化。此法操作简便易行。 3、利用高浓度的Fe3+作指示剂（在滴定终点时使浓度达到0.2mol/L），实验结果证明终点误差可减小到0.1%。 佛尔哈德法测定I和Br时，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgSCN的溶解度，不存在沉淀转化问题，不需加入有机溶剂或滤去沉淀，滴定终点明显确切。 化学工业出版社 测定酱油中氯化钠的含量阅读材料 以银与硫氰酸盐间的沉淀反应为基础的滴定分析法称为佛尔哈德法。研制出此方法的佛尔哈德教授是19至20世纪的知名德国化学家，他一生勤奋工作，在有机化学、分析化学及教书育人等领域成绩卓著。 以硫氰酸盐滴定法测银最早是夏本替尔（P.Charpentier）于1870年提出的，经雅克布佛尔哈德（Jacob Volhard）研究应用，于