仪器分析复习资料

1、 PAGE PAGE 12概述UV、IR、NMR、MS、GC、HPLC、AAS答：UV：紫外分光光度法，用于定性、定量分析和纯度检查；IR：红外吸收光谱法，用于结构分析和定性分析； NMR：核磁共振波谱法，用于结构分析和定性分析； MS：质谱法，用于分子式的确定和结构鉴定； GC：气相色谱法，用于定性、定量分析； HPLCAAS：原子吸收光谱法，用于定量分析。药典中可的松和氢化可的松等激素类药物通常用IRUVHPLC答：因为可的松和氢化可的松等激素类药物结构相似，UV 不能用于结构分析，而IR 可以用于结构分析；复方制剂是混合物，HPLC 法可以用于混合物的分离和定量分析。答：回收率是衡量准确

2、度的指标。样品预处理样品预处理的目的是什么？答：（1）将样品中的待测组分与样品基体和干扰组分分离；将待测组分富集；将样品转化成分析仪器可以分析的形态；改善色谱分析效果，保护色谱柱。答：（1）回收率最高；干扰最小；过程最简；浓度最佳；费用最省；对环境污染最小。答：（1）样品分析的四个步骤：样品采集；样品的制备和处理；样品分析；数据处理与结果表达。（2）样品的预处理对样品分析结果的重复性和准确性影响最大。4.微波萃取溶剂为什么不能用 100%的非极性溶剂?答：因为非极性溶剂不能吸收微波能，所以微波萃取溶剂不能用100%的非极性溶剂。一般可在非极性溶剂中加入一定比例的极性溶剂。SFE？SFE答：SF

3、E 是超临界流体萃取。萃取剂的选择随萃取对象的不同而改变，通常用二氧化碳分离萃取低极性和非极性的化合物；用氨或氧化亚氮分离萃取极性较大的化合物。HSCCCHPLC答：HSCCC参数HSCCCHPLC固定相液体固体机理液-液分配分配、吸附、离子交换、分子排阻等溶质与固定相作用与液体固定相的整个体积接触在固定相与固体支撑界面相互作用上样量高中等分离效率低高操作简单复杂费用低高固相萃取SPE？SPE答：（1）SPF 是固相萃取：利用固相吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，从而与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。（2）洗脱。固相萃取的固定相选择原

4、则？留。为什么样品溶剂是正已烷时不能用反相固相萃取法？而样品溶剂是水则可用？弱溶剂，不会影响目标化合物在吸附剂上的吸附。SPME、SPE、SFE答：SPME：固相微萃取 SPE： 固 相 萃 取 SFE：超临界流体萃取SFE答：SFE 最常用的萃取剂是二氧化碳、氨或氧化亚氮；通常用二氧化碳分离萃取低极性和非极性的化合物；用氨或氧化亚氮分离萃取极性较大的化合物。SPE答：（1）萃取柱活化条件不当；样品溶剂对目标成分的作用比固定相强；洗脱剂的洗脱能力强；载样时流速过快；萃取柱太小，选择性低；洗脱前萃取柱清洗溶剂抽干不充分；洗脱不充分；洗脱时流速过快或过慢。毛细管电泳毛细管电泳与 HPLC 相比有何

5、不同特点？ 答：与HPLC所需样品量少，仪器简单，操作简便；分离分析速度快，分离效率高，分辨率高，灵敏度高；操作模式多，开发分析方法容易；实验成本低，消耗少；应用范围广；重现性差。毛细管电泳的缩写(CE、CZE、MEKC、CGE、CIEF、CEC)？哪些可用于中性分子的分离？答：CE-毛细管电泳、CZE-毛细管区带电泳、MEKC-胶束电动色谱、CGE-毛细管凝胶电泳、CIEF-毛细管等电聚焦电泳、CEC-毛细管电色谱胶束电动色谱MEKC 和毛细管电色谱CEC 可用于中性分子的分离。毛细管区带电泳电渗流的方向？各粒子（正离子、负离子、中性分子）各粒子的出峰顺序是？答：（1）毛细管区带电泳电渗流的

6、方向是由正极到负极。试样从正极端注入毛细管电泳仪。阳离子、中性分子由正极向负极移动，阴离子由负极向正极移动。出峰顺序：阳离子中性分子阴离子。加入 SDS答：电渗流方向改变由负极到正极。原子吸收原子吸收光谱法的缩写？主要用途？答：AAS，主要用于已知组成的样品中特定元素的定量分析。答：（1）常用的原子化方法为火焰原子化法和石墨炉原子化法。（2）率高，可以将样品全部原子化。3助燃气的比例来获得不同性质的火焰？答：化学火焰的种类：空气-乙炔火焰：火焰温度达 2300，可以测定多种元素；空气-氢气火焰：温度较低，适合测定吸收线在230nm 以下的元素；氧化亚氮-乙炔火焰：温度可达 2900，并可形成还

7、原性很强的气氛，用于测定在空气-乙炔火焰难解离的元素。化学火焰的选择：测定易形成氧化物的Ca、Sr、Ba、Cr、Mo、稀土等元素用富燃性空气-乙炔，助燃气与燃气比 3： 1测定不易生成氧化物的Au、Ag、Fe、Co、Ni、Mg、Pb、Zn、Cd、Mn 等元素，用贫燃性空气-乙炔，助燃气与燃气比 6：1中性空气-乙炔，助燃气与燃气比 4：1，适合测定多数元素。答：（1）石墨炉原子化法：部原子化；缺点：背景较强，方法的精密度较火焰原子化法低。火焰原子化法：优点：火焰稳定，燃烧安全，背景噪声低，操作简便，应用范围广；缺点：火焰起稀释作用，样品利用率低，灵敏度较石墨炉原子化法低，样品原子化仅10%。石

8、墨炉原子化法具有更高的绝对灵敏度，因为石墨炉的原子化效率接近100%，10%；并且用石墨炉进行原子化时，原子在吸收区内停留的时间较长。AASAAS答：（1）AAS 分析的物理干扰：试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于试样任何物理性质的变化而引起的原子吸收信号强度变化的效应。（2）消除方法：配制与待测试液基体一致的标准溶液（最常用）；当配制与待测试液基体相一致的标准溶液困难时，可用标准加入法；当被测元素在试液中的浓度较高时，可以用稀释溶液的方法来降低或消除物理干扰；中的停留时间，提高分析灵敏度。AASAAS答：（1）AAS 分析的化学干扰：试样溶液转化为自由基态原子过程中，由于被测元素原子与共存

9、组分发生化学反应生产稳定的化合物而引起的干扰效应。（2）消除方法：选择合适的原子化方法，提高原子化温度；利用火焰气氛；加入稀释剂；加入保护剂；加入缓冲剂；采用标准加入法；化学分离法。5吸收线的选择；灯电流的选择；火焰种类的选择；助燃气与燃气比例的选择；火焰高度的选择。在原子吸收光谱法分析中应如何选择合适的灯电流？答：在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工作电流。通常选用最大电流的AAS答：消除方法：使用高温火焰或提高石墨炉原子化温度；把钙释放出来。加入保护剂，加入EDTA，生成EDTA-Ca原子化。色质联用3 种质谱仪是Q、TOF、TRAP么？回旋共振质谱仪、离子阱质谱仪。Q： 四

10、极 杆 质 谱 TOF：飞行时间质谱TRAP：线性离子阱质谱GC-MSLC-MS答：GC-MS 适用于低分子化合物（相对分子质量1000）的分析，尤其适合于挥发性成分的分析。LC-MS 可测的化合物的相对分子质量可达4000 甚至 6000，不受试样挥发性的限制，适合于多种结构的化合物分析。EI、CI、FAB、ESI、APCI答：EI是化合物的“指纹图谱”。但是样品必须能汽化，不适宜分析难挥发、热敏性物质；CI-化学电离源，软电离方式，准分子离子峰强度大，便于利用（M+H）+或（M-H）+峰推断相对分子质量。但是碎片离子少，缺少样品的结构信息，也不适用于难挥发、热敏性物质的分析；FAB-重现性

11、差，对非极性化合物灵敏度低；ESI-电喷雾电离源，将溶液中试样离子转化为气态离子，主要得到准分子离子信息，常用于强极性、热不稳定化合物及高分子化合物的分析。但是只能允许非常小的流动相流量。APCI与弱极性的小分子化合物。答：EI-电子轰击源GC/MS2答：（1）全扫描SCAN,选择离子扫描SIM；（2）SCAN 是对指定质量范围内的离子全部扫描并记录，得到的是正常的质谱图。这种质谱图可以提供未知物的分子量和结构信息。SIM 是只对选定的离子进行检测，而其它离子不被记录。最主要的用途是进行定量分析。ESIAPCI答：ESI-电喷雾电离源，常用于强极性、热不稳定化合物及高分子化合物的分析。APCI

12、-大气压化学电离源，适用于分析一定挥发性的中等极性与弱极性的小分子化合物。质谱仪的质量分析器主要有哪些？缩写？分辨率？答：质谱仪的质量分析器主要有：磁质量分析器、四极杆质量分析器Q、飞行时间质量分析器TOF、傅立叶变换离子回旋共振质量分析器FT-ICR、离子阱质量分析器IT。高分辨率：双聚焦质量分析器、傅立叶变换离子回旋共振质量分析器FT-ICR 低分辨率：四极杆质量分析器Q、飞行时间质量分析器TOF2答：（1）2（2）傅立叶变换离子回旋共振质量分析器FT-ICR、离子阱质量分析器IT 可以实现时间串联质谱测定。LC-MS答：不能作为流动相的溶剂有：无机酸；不挥发的盐；表面活性剂。LC-MSG

13、C-MS答：LC-MSESI、APCIGC-MS 使用EI、CIESI-电喷雾电离源，将溶液中试样离子转化为气态离子，主要得到准分子离子信息，常用于强极性、热不稳定化合物及高分子化合物的分析。但是只能允许非常小的流动相流量。APCI与弱极性的小分子化合物。EI-合物的“指纹图谱”。但是样品必须能汽化，不适宜分析难挥发、热敏性物质；CI-化学电离源，软电离方式，准分子离子峰强度大，便于利用（M+H）+或（M-H）+峰推断相对分子质量。但是碎片离子少，缺少样品的结构信息，也不适用于难挥发、热敏性物质的分析；GCGC-MS的组分的所有质荷比的离子强度的加和。GC 色谱图是样品流经色谱柱和检测器，所得

14、到的信号-时间曲线，又称色谱流出曲线。质谱图是组分所有离子的质荷比与其对应的离子流的相对强度所作的图。答：LC-MSGC-MS类型LC-MS定性依靠标准品定性，对于大多数样品，保留时间、分子离子谱相同，即可定性。定量不采用总离子色谱图，而采用与待测组分相对应的特征离子得到的质量色谱图或多离子监测色谱图，采用串联质谱的多反应监测技术消除干扰。GC-MS结果。NMR1. 原子核的自旋分类3 类答：有三类：采用选择离子监测消除干 扰。 为整数。2.什么样的原子核才有核磁共振现象？13 C、12 C、16 O、31 P、15 N668157答：I0 的原子核才有核磁共振现象。么？1答：研究较多的是I=

15、1/2 的原子核。核磁共振氢谱测量 1 H，核磁共振碳谱测量 13 C1核磁共振波谱仪有哪两大类？答：（1）连续波谱核磁共振仪CW-NMR（2）脉冲傅立叶变换核磁共振仪PFT-NMRTMSDSS答：以有机溶剂溶解样品时，常用四甲基硅烷（TMS）为标准物；以重水为溶剂溶解试样时，常用4，4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠（DSS）为标准物。13CNMR 区分邻二甲苯和对二甲苯？其图谱有何不同？答：能区分，在全氢去偶C110160ppm3条峰。共轭和氢键对羰基碳核化学位移影响？答：共轭效应使C 的化学位移向高场位移，化学位移值降低510ppm；氢键使C 上的电子云密度降低，从而使其化学位移向低场位移，化

16、学位移值增加。答：2给电子基团ORNH ）一般使邻、对位的C2拉电子基团COOH、CHO）一般使邻、对位的C 的化学位移值增加，间位影响较小。苯环上C1 位受取代基影响多移向低场，化学位移值增加，只有少数取代基、BrCN、3CF 等）C1 移向高场。3无论是给电子基团还是拉电子基团，直接相连的C图谱解析与结构鉴定HPLCHPLCLC答：主要原因为：应用了颗粒极细，规则均匀的固定相，传质阻抗小，柱效高；采用高压输液泵输送流动相，流速快，分析速度快；进样系统进样准确；广泛使用了高灵敏度检测器，提高了灵敏度。HPLC答：高压输液系统、进样和分离系统、检测系统、数据处理系统。色谱的四大基本类型？答：分

17、配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、分子排阻色谱HPLCUVD（VWD、DAD）、FLD、RID、ECD（electrochemical detector）、ELSD哪个是通用型、哪个是专属型检测器？答：UVD-紫外检测器（VWD-可变波长检测器、DAD-光电二极管阵列检测器）、FLD-荧光检测器、RID-示差折光检测器、ECD-电化学检测器、ELSD-蒸发光散射检测器通用型检测器：RID-示差折光检测器、ELSD-蒸发光散射检测器专属型检测器：UVD-紫外检测器、FLD-荧光检测器HPLC答：（1）温度升高会降低分配系数或者保留因子，保留时间降低；（2）温度升高会降低溶剂黏度，从而使扩散系数升高，柱效升高，保留时间降低。试分析烷基取代苯、烷基苯酮、对羟基苯甲酸酯类三种类型的成分在ODS答：ODS 为非极性键合相，在ODS基苯酮、对羟基苯甲酸酯类三种类型的成分中，烷基取代苯极性最小；烷基苯酮由于羰基的存在使 其极性增大；对羟基苯甲酸酯类由于羟基的存在具有很强的极性。所以这三种类型成分在ODS 柱上的ODS100%1%且峰有拖尾现象，但将流动相改为含 5%水的乙腈时则峰的保留时间变长，且峰型变得对称而无拖尾？少，从而使组分的k的水能够抑制ODSHPLC答