有机化学醇酚醛

1、第 22 讲 醇 酚 醛12011 考纲展示2012 高考导视1.了解醇、酚、醛的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。2了解有机化合物发生反应的类型，如加成反应、取代反应和消去反应等。3结合实际，了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化合物的安全使用问题。1.以乙醇为例，考查醇类的性质及主要化学反应。2了解醇类的结构特点和乙醇在生活生产中的主要用途。3通过乙醇和卤代烃的消去反应考查消去反应的实质并会判断反应类型。4以苯酚为例，考查酚类的性质及主要化学反应。5了解酚类物质的结构特点及用途。6理解官能团的概念，理解有机物分子中各基团间的相互影响。7以乙醛为例，考查醛基的性质

2、及主要化学反应及有机物的相互转化关系，掌握醛类的实际应用。2考点 1 乙醇和醇类一、乙醇1组成和结构；结构简式分 子 式 _； 结 构 式_或 _；官能团是_。C2H6OC2H5OHCH3CH2OHOH(羟基)3乙醇为 有 味的 体，能与水 且密度比水 ，易挥发，常用作有机溶剂。3化学性质乙醇有关反应关系图(图 4221)。图 4221无色特殊香液以任意比互溶小2物理性质4方程式为学方程式：(1)乙醇与钠反应：。(2)消去反应：乙醇在浓 H2SO4 的作用下脱水制乙烯的化学(3)取代反应：乙醇与浓氢溴酸混合加热反应的化学方程式为(4)氧化反应催化氧化：乙醇在铜(或银)的催化作用下氧化成乙醛的化

3、。5。 燃 烧 ： 乙 醇 燃 烧 的 化 学 方 程 式 ：乙醇被酸性 KMnO 4 溶液或酸性 K2 Cr2 O7 溶液氧化成_。4用途：重要的有机原料，制取乙酸、乙醚等。乙醇还可用作燃料，有机溶剂，用于溶解树脂、制造染料。在医疗上常用体积分数 75%的酒精作消毒剂。乙酸6别分：脂肪醇、芳香醇等。2分类：按羟基数目分：_； 按烃基类3物理性质：低级脂肪醇易溶于水，一元脂肪醇的密度一般小于 1，相对分子质量相近的醇沸点高于烷烃，饱和一元醇随着碳原子数的增加，沸点升高，密度增大。4化学性质：与乙醇类似。5几种重要的醇：甲醇，有毒，是可再生能源；乙二醇和丙三醇(俗称：甘油)都是无色、有甜味、粘稠

4、状液体，易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。一元醇、二元醇等二、醇类1定义：羟基与烃基或者苯环侧链上的碳原子相连的化合物。饱和一元醇的通式：_。71钠放乙醇中的现象是什么？由此说明水、钠、乙醇的密度大小关系是？答：钠沉于乙醇中，表面有气泡产生，密度：水钠乙醇。答：将醇的结构中氧拆写成水的形式，剩下的烃用来计算耗氧量。如计算 1 mol 乙二醇耗氧量：CH2OHCH2OH 可写成C2H22H2O，耗氧量为 2 mol2/4 mol2.5 mol。2醇燃烧消耗氧气的量怎样计算？8答：与羟基直接连接的烃基的-碳原子上要有氢原子才能发生消去反应。与OH 所连的碳原子(即位 C 原子)上必须有H 原子才能

5、发生氧化反应，如 C(CH3)3 OH 不能被氧化。4铜丝催化乙醇氧化实验中铜丝的颜色如何变化？答：铜丝由红变黑，插入乙醇后再由黑变红。3可以发生消去反应，氧化反应的醇在结构上有什么特点？9物质，不能饮用在炒菜时加入些酒和醋可以使菜的味道更香酒精在人体内不需经消化作用可直接被肠胃吸收A只有CB只有D解析：料酒中都含有酒精。炒菜时同时加入些酒和醋，它们之间能发生酯化反应，生成相应的酯，可以使菜的味道更香。人饮用酒后，酒精在人体内不需消化，直接以分子的形式被肠胃吸收，很快到达血液中，可以加速人体血液循环，使人兴奋，大量时也可以使人麻醉，甚至中毒。白酒长时间放置时，若保存不好，酒精会被氧化成乙醛，乙

6、醛有毒，不能饮用。答案：D1下列关于酒精的说法正确的是()各种料酒中都含有酒精酒精有加快人体血液循环和使人兴奋的作用白酒若长时间放置，保存不好会产生有毒102下列物质既能发生消去反应，又能被氧化成醛的是()解析：能发生消去反应，则需要满足羟基(OH)或卤原子(X)连接的碳原子有邻位碳原子，且邻位碳原子上有氢原子；能被氧化成醛，则需羟基碳原子上有 2 个氢原子，综上只有 C项都满足。答案：C11考点 2 苯酚1组成和结构俗名石炭酸，分子式 _，结构简式，官能团是_。2物理性质苯酚是_色具有_的_体，熔点 43 ，室温时在水中溶解度不大，当温度高于 65 时，能与水互溶，易溶于乙醇等有机溶剂。C6

7、H6OOH无特殊气味晶12；。此反应说明：苯酚酸性比碳酸_。弱3化学性质(1)弱酸性13。现象是_，此反应可用于定性检验和定量测定。(3)氧化反应常温下，露置空气中因被氧化而呈_色；可使酸性 KMnO4 溶液褪色；可以燃烧。产生白色沉淀粉红(2)苯环上的取代反应：14(5)缩聚反应：nH2O4用途：重要的有机化工原料，制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。(4)显色反应：遇Fe3+呈_，可用于检验和鉴别苯酚。紫色15答：苯酚不能使指示剂显色，能与 Na2CO3 反应，但不能与NaHCO3 反 应 ，2有机物分子中的各基团之间是相互影响的，羟基使苯环上邻、对位氢原子活化，所以苯酚比苯更易发生取代反应

8、。NaHCO3。1苯酚能使指示剂显色吗？能与 Na2CO3、NaHCO3 反应吗？16B乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应C苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应D甲苯易被氧化，而苯则不易被氧化解析：B 是烯烃的官能团的性质，B 错。答案：B是()A苯酚苯环上的氢比苯分子中的氢更容易被卤原子取代3有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的17C苯酚和溴水反应和乙醇在 140 浓硫酸条件下的反应类型相同D. 苯酚和乙醇都能与金属钠或氢氧化钠反应解析：苯酚和乙醇都有还原性，都可以被氧化剂氧气或酸性高锰酸钾氧化；苯

9、酚和乙醇两分子中不同类型的氢原子个数比分别为 1221 和 321，B 错误；苯酚与溴水反应和乙醇在 140 浓硫酸条件下的反应都是取代反应；苯酚和乙醇都能与金属钠反应，但只有苯酚才能与氢氧化钠反应表现出弱酸性，D 错误。答案：BD)4(双选)下列有关叙述不正确的是(A苯酚和乙醇都可以被氧气或酸性高锰酸钾溶液氧化B. 苯酚和乙醇两分子中，不同化学环境下的氢原子个数比均为 1518考点 3 乙醛和醛类一、乙醛1组成和结构分子式_；结构简式 _；官能团是_。2物理性质乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水_，易_，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。3化学性质(2)氧化反应：银镜反应C2H4O

10、CH3CHO醛基(CHO)小挥发191定义：烃基与醛基相连的化合物，醛的通式为 _。2重要的醛(1)甲醛(HCHO)，又叫_。RCHO蚁醛20物理性质：无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35%40%的水溶液叫做_。具有杀毒、防腐能力。(2)肉桂醛(3)苯甲醛。3化学性质：与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧气、银氨溶液、新制的 Cu(OH)2 等氧化。4用途：有机合成、农药，水溶液具有杀菌与防腐能力，浸制标本。还可用于制氯霉素、香料及染料。福尔马林21用两种弱氧化剂对醛基检验要注意几点？答：(1)银镜反应：醛基有较强的还原性，能和银氨溶液发生反应被氧化成羧酸，同时得到银。检验醛基时应注意：

11、银氨溶液的配制方法：将稀氨水逐滴加到稀 AgNO3 溶液中，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好溶解为止。反应方程式为：AgNO3NH3H2O=AgOHNH4NO3AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O银氨溶液不可久置，必须现用现配。22实验成功的条件：用水浴加热，反应在碱性环境下进行，试管要洁净，试验过程不能搅拌。反应的量的关系：1 molCHO 可生成 2 mol Ag。(2)与新制 Cu(OH)2 悬浊液的反应：醛基也可以被弱氧化剂氢氧化铜所氧化，同时氢氧化铜本身被还原成红色的氧化亚铜沉淀，检验醛基时应注意：新制 Cu(OH)2 悬浊液的制备：取 10%NaOH 溶液 2 mL

12、，逐滴加入 CuSO4 溶液 46 滴，并振荡。配制要点：NaOH 要过量。实验成功的条件：碱性环境，以保证悬浊液是 Cu(OH)2，直接加热至沸腾。量的关系：1 molCHO 可生成 1 mol Cu2O。235从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：现有试剂：KMnO4 酸性溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH；新制 Cu(OH)2，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有()ABCD24解析： 根据所给有机物的结构简式可以看出，它含有和，能与这两种官能团都反应的试剂只有和。答案：A25B它可以使溴水褪色C它与银氨溶液发生反应生成银镜D它的催化加氢反应产物的分子式为 C10H20O

13、解析：柠檬醛的分子结构中含有碳碳双键和醛基，故既能使 KMnO4 溶液褪色，也能使溴水褪色，其中的醛基在一定条件下能发生银镜反应。柠檬醛在催化剂作用下，完全加氢的产物是含有10 个碳原子的饱和一元醇，分子式应为C10H22O，D错误。答案：D6柠檬醛的结构简式如下，有关说法不正确的是()A它可以使 KMnO4 溶液褪色26类别脂肪醇芳香醇酚醛实例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OHCH3CHO官能团OHOHOHCHO结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃基侧链相连OH 与苯环直接相连CHO 与烃基相连热点 1 醇、酚、醛的性质及应用27主要化学性质与钠反应；取代反应；消去反应；氧化

14、反应(个别醇不可以)；酯化反应弱酸性；取代反应；显色反应加成反应；氧化反应特性红热的铜丝插入醇中有剌激性气味遇 FeCl3 溶液显紫色新制的氢氧化铜反应、银镜反应续表28【典例 1】香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。有关上述两种化合物的说法正确的是()A常温下，1 mol 丁香酚只能与 1 mol Br2 反应B丁香酚不能与 FeCl3 溶液发生显色反应C1 mol 香兰素最多能与 3 mol 氢气发生加成反应D香兰素分子中至少有 12 个原子共平面29解析：处于酚羟基的邻对位的 H 原子均可与 Br2 发生取代反应，侧链CH2CH CH2 中含有一个 C C，所以 1 mo

15、l丁香酚可与 2 mol Br2 发生反应；B 中丁香酚含有酚羟基，能与FeCl3 发生显色反应；香兰素中含有 1 个苯环和一个 C O，所以 1 mol 的香兰素可与 4 mol H2 发生加成反应；选项 D 中和苯环相连接的原子均在同一平面内，所以香兰素分子中至少有 12个原子共平面。答案：D30所示。下列关于 10-羟基喜树碱的说法正确的是(图 4222A分子式为 C20H16N2O5B不能与 FeCl3 溶液发生显色反应 1具有显著抗癌活性的 10-羟基喜树碱的结构如图422 2 )C不能发生酯化反应D一定条件下，1 mol 该物质最多可与 1 mol NaOH 反应31解析：根据结构

16、简式，很容易查出 C、H、N、O 的原子个数，所以分子式为 C20H16N2O5，A 对；因为在苯环上有羟基，构成酚的结构，所以能与 FeCl3 发生显色反应，B 错；从结构简式可以看出，存在OH，所以能够发生酯化反应，C 错；D 项，有三个基团能够和氢氧化钠反应，苯酚上的羟基、酯基和肽键，所以消耗的氢氧化钠应该为 3 mol。答案：A32热点 2 烃的羟基衍生物性质比较33(1)在苹果酸中含有的官能团是(写名称)：_。(2)用方程式表示苹果酸中OH 显示的两个特性反应(其他官能团不变)，并指出反应类型：_，反应类型：_；_，反应类型：_。热可发生消去反应，生成丁烯二酸。答案：(1)羟基羧基

17、解析：由苹果酸的结构简式可知，其分子中含有羟基和羧基两种官能团。醇羟基可与乙酸等发生酯化反应；与浓硫酸共【典例 2】苹果酸是一种常见的有机酸，其结构简式为342 1 mol量的 NaOH 溶液充分反应，消耗的 NaOH 的物质的量为(与足)A5 molB4 molC3 molD2 mol解析： 分解后可形成，、，所以能与 5 mol NaOH 完全反应。答案：A35()，做此类题的关键是熟练掌握结构与化学性质的关系，也就是发生化学反应时是结构中哪一部分发生变化生成了什么。热点 3 醇、酚、醛性质的综合考查主要针对醇、酚、醛的性质应用，醇、酚、醛之间的转化36 【典例 3】醇氧化成醛的反应是药物

18、、香料合成中的重要反应之一。(1)苯甲醇可由 C6H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为_。(2)醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363 K、甲苯(溶剂)。实验结果如下：37分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是_(写出 2 条)。38(3) 用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到 95%时的反应时间为 7.0 小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优、缺点：_。(4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧

19、化的反应方程式_(标出具体反应条件)。(5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：39在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的 措 施 有 _( 写出 2 条)。已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙 二 醇 (HOCH2CH2OH) 保 护 苯 甲 醛 中 醛 的 反 应 方 程 式_。程式为：NaCl。(2)分析前三种物质的数据可知：苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。解析：(1)C6H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应的方40比较后在三种物质的数据易知与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率

20、与增大反应时间。(5)可根据平衡移动原理写出对应措施。答案：(1)NaCl(2)催化剂对苯甲醇及其对位衍生物具有高效催化活性；苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响；与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间41(3)优点：原料易得，降低成本；缺点：反应速率较慢，使反应时间增长。(5)CH3CH2OH 过量；边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系、除去反应生成的水423图 4223 为有机物 A、B 经一系列反应制取 X、Y的变化关系：图 4223已知：A、B、X 都符合通式 C2nH4nOn1；X 和 Y 互为同分异构体，又是同类有机物；B 的分子结构中不具有支链。写出各物质的

21、结构简式：43A_，B_，C_，D_，E_，F_，G_，X_，Y_。解析：B 既能被氧化，又能被还原，B 一定是醛，则 F 为羧酸，G 为醇。E 为连续氧化得到的有机产物，推测 E 为羧酸，结合 G 为醇，因此 Y 应为酯。据题干信息 X、Y 互为同分异构体，又是同一类有机物，X 为酯，C 为醇，则 A 为烯烃。 因 A、B、X 都符合通式 C2nH4nOn1，n10，A 为烯烃。n1，即 A44为乙烯。n11，n2，则 B 为 4 个碳原子不带支链的醛，即为 CH3CH2CH2CHO。其他物质依次推出。答案：A：CH2 CH2 B：CH3CH2CH2CHOC：CH3CH2OHE: CH3CO

22、OHD：CH3CHOF：CH3CH2CH2COOHG：CH3CH2CH2CH2OHX：CH3CH2CH2COOCH2CH3Y：CH3COOCH2CH2CH2CH345对于有机物转化最根本的是要熟悉各类物质的性质、反应时的条件要求和特征现象。1有机物转化的基本线索，即烃卤代烃醇(酚)醛羧酸酯。2醛是相互转变的中心环节，学习过程中一定要抓住这一中心环节。醇、醛、酸三者的衍变关系归纳为。三者衍变关系在有机物的推断中往往是推断的突破口，是有机合成中的关键，应加以重视。分析应用的时把握好两点：一是连续两步的氧化，中间一种是醛，前者为醇，后者为酸。二是醛由醇氧化得来，也可通过加氢还原为相应的醇，但是醛与羧

23、酸的转化是单向的，羧酸不具有加氢还原为相应的醛的规律。461(2011 年广东惠州调研)莱克多巴胺是一种可使猪“长出瘦肉”的饲料添加剂，在生猪饲养中被禁止使用，其结构如下，有关它的叙述正确的是()A属于芳香烃 B化学式为 C17H23NO3C能发生酯化反应 D不能发生消去反应解析： 该化合物属于烃的衍生物，其化学式应该为C18H23NO3，含有羟基可以发生酯化反应，碳链羟基碳邻位的碳原子有氢原子，可以发生消去反应，故 C 正确。答案：C47图 4224A既可以与 Br2 的 CCl4 溶液发生加成反应，又可以在光照下与 Br2 发生取代反应B1 mol 该化合物最多可以与 3 mol NaOH

24、 反应C既可以催化加氢，又可以使酸性 KMnO4 溶液褪色D既可以与 FeCl3 溶液发生显色反应，又可以与 NaHCO3溶液反应放出 CO2 气体说法不正确的是()2(2010 年广东汕头模拟)有关图 4224 所示化合物的48解析：因结构中含有和甲基，A 正确；1 mol 该化合物含有 1 mol 酚羟基、2 mol 酯基最多可以与 3 mol NaOH 反应，B 正确；结构中含有酚羟基，所以与 FeCl3 溶液发生显色反应，但因结构中没有羧基所以不能与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2气体，D 错误。答案：D49图 4225A反应是加成反应C只有反应是取代反应B只有反应是加聚反应D反应

25、是取代反应解析：反应是加成反应，反应是加聚反应，反应都是取代反应，因此 C 错误。答案：C的转化关系，关于反应的说法不正确的是()3(2010 年广东广州模拟)图 4225 是一些常见有机物504(2010 年广东江门模拟)乙酸苯甲酯可用作茉莉、白兰、月下香等香精的调合香料。它可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成。合成路线如下：(1)C 的结构简式为_。51(2)反应、的反应类型为_，_。(3)甲苯的一氯代物有_种。(4)写出反应的化学方程式_。(5)为了提高乙酸苯甲酯的产率应采取的措施是(写一项)_。解析：乙醇氧化得乙醛(A)，乙醛氧化得乙酸(B)；苯甲基氯水解得到苯甲醇(C)；苯甲醇和乙酸发

26、生酯化反应得到目标分子。525(2010年广东佛山模拟)氢化阿托醛是一种重要的化工原料，其合成路线如下：53(1)氢化阿托醛被氧化后的含氧官能团的名称是_。(2)在合成路线上的反应类型分别为_、_。(3)反应发生的条件是_。(4)由反应的化学方程式为_。(5)1 mol 氢化阿托醛最多可和_mol 氢气加成，1 mol氢化阿托醛发生银镜反应可生成_mol Ag。(6)D 与有机物 X 在一定条件下可生成一种相对分子质量为178 的酯类物质，则 X 的结构简式为_。D 有多种同分异构体，能满足苯环上有两个取代基，且能使 FeCl3溶液显紫色的同分异构体有_种。54解析：(1)醛基氧化成羧基。(2

27、)取代反应生成，在氢，再与氧化钠醇溶液中加热发生消去反应生成。HCl 发生加成反应生成55(3)的 M154.5 g/mol，结合前后可知在 NaOH 溶 液 加 热 条 件 下 发 生 取 代 反 应 生 成(5)因的结构中含有一个苯环与一个醛基，所以 1 mol 氢化阿托醛最多可和 4 mol 氢气加成，1 mol 氢化阿托醛发生银镜反应可生成 2 mol Ag。，再氧化为醛。56(6)用相对分子质量为 178 的酯类水的相对分子质量 18 D 的相对分子质量136 ，结果为 60 的酸是 CH3COOH；能使、FeCl3 溶液显紫色的是酚羟基，烃基有两种情况，每一种与连接有三种同分异构体

28、，共 6 种。答案：(1)羧基(2)消去反应加成反应(3)NaOH 溶液，加热(4)(5)42(6)CH3COOH6571 已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。CH2BrCH=CHCH2Br可经三步反应制取)HOOCCHClCH2COOH，发生反应类型依次是(A水解反应、加成反应、氧化反应B加成反应、水解反应、氧化反应C水解反应、氧化反应、加成反应D加成反应、氧化反应、水解反应答案：A58下列有关说法正确的是()A该反应是加成反应B苯酚和羟基扁桃酸是同系物2羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸反应制得。C乙醛酸与 H2在热的镍催化下反应生成乙二醇D1 mol 羟基扁桃酸能与 3 mol NaOH 反应解析：由加成反应的特点，该反应属于加成反应；B 项，两者结构不相似，不可能是同系物；C中羧基不发生加氢还原反应； D中1 mol 羟基扁桃酸中只有1 mol 酚羟基和1 mol 羧基能与N