核磁共振波谱分析

1、核磁共振波谱分析1945年，美国哈佛大学和斯坦福大学的几位学者，各自独 立观察到一般状态下物质的核磁共振现象，1952年由此获得诺 贝尔物理奖。1953年世界上第一台商品化NMR谱仪研制成功 (30MHz)，1964年第一台超导磁体的NMR谱仪研制成(200MHz)， 1976年Ernst等人确立了二维谱的理论基础，1991年Ernst教 授因其在脉冲付立叶变换NMR和二维NMR方面的杰出贡献而获当 年诺贝尔化学奖。2000年在900MHz谱仪上获得NMR谱图。30MHz = 0.7T (泰斯勒 tesla) = 7000 高斯(Gauss)200MHz = 4.7T = 47000 高斯40

2、0MHz = 9.4T = 94000 高斯10000 高斯二 1T核磁共振谱仪的主要组成部分提供外磁场B0的磁铁产生射频场B：的谱仪部分用于控制及数据处理的计算机 三者构成一个整体一一核磁共振谱仪超导磁体一一铌-钛合金绕成的螺管线圈，置于盛有液氦的 超低温杜瓦瓶中，通过一定电流产生强磁场，在接近绝对零 度的温度时，螺管线圈内阻几乎为零，成为超导体，消耗的 功率也接近零，断绝电源后，超导电流仍保持循环流动，形 成永久磁场。 波谱仪 |射频发生器-旧 直头问一接收机| FIDNMR谱| 数摸转换D/A 一 FT 计算机|模数转换A/D探头是NMR谱仪的心脏，样品管放置其中，探头绕有线圈， 射频源

3、作用于样品线圈，把共振时样品线圈发生的变化转交给接 收机。(3)数据处理系统FID free inductione decay 自由感应衰减FTTourier transferm 付立叶变换一、核磁共振基本原理核磁共振研究对象为具有磁矩的原子核。只有存在自旋运动 的原子核才具有磁矩。原子核的自旋运动与自旋量子数I相关。 I = 0的原子核没有自旋运动，1壬0的原子核才有自旋运动。在此主要讨论I=1/2的1H, 13C, 19F, 31P当原子核自旋量子数I非零时，它具有自旋角动量P。具有 自旋角动量的原子核具有磁矩, 与P之间存在下列关系： 广YP，Y称为磁旋比，是原子核的重要属性，是原子核磁

4、性 大小的度量，Y值大表示原子核的磁性强，反之亦然。在天然同 位素中，以氢原子核(质子)的Y值最大(26.7)，因此检测灵敏度 最高，这也是质子首先被选择为NMR研究对象的重要原因之一。氢、碳、氟和磷核的若干性质同位素自旋量子数(I)自然丰度(%)共振频率*(MHz)磁旋比(y)1H1/299.9842.57726.75313C1/21.10810.7056.72819F1/210040.05525.17531P1/210017.23510.840*注：1特拉斯即1万高斯磁感强度下的共振频率磁旋比(magnetogyric ratic)旋磁比(gyromagretic ratic)具有一定磁矩

5、的自旋核在外磁场B0的作用下，此核将同外 磁场形成一 0角作进动运动（拉莫尔进动）。气=YB0气为角频率这就是核磁共振的基本方程在同外磁场B0垂直方向施加一旋转磁场B1（射频场）于进动 核，如B1的旋转频率同核的进动频率气相等时满足（也二YB。）， 此进动核可自81吸收能量，由低能态跃迁至高能态，这称为核 磁共振现象。因此，所谓“核磁共振”就是：处于静磁场中的核 自旋体系，当其拉莫尔进动频率与作用于该体系的射频场频率 相等时，所发生的吸收电磁波的现象。在特定的谱仪中，Y的 差异使不同的核具有不同的观测频率。进动核吸收外界能量由低能态跃迁到高能态，波兹曼分布被 破坏。此时，被激发到高能态的核必须

6、通过适当的途径将其获得 的能量释放到周围环境中去，使核从高能态回到低能态，这一过 程称为弛豫。它是一个物理学的概念，指一个体系由不平衡状态 恢复到平衡状态的过程。它的存在是核磁共振现象在发生后得以 保持而产生波谱的必要条件。否则，信号一旦产生将很快达到饱 和而消失。按量子力学原理，自旋核（即它的磁矩）在外磁场中的取向是 不同的。自旋为I的核在外磁场中可有（2I+1）个取向，每种取向 各对应一定的能量。就质子（1 = 1/2）而言，可以有两种取向， 可用磁量子数m描述。顺磁方向m = +1/2，能量较低；逆磁方 向m = 1/2，能量较高。化学位移（chemical shift）某种核由于所处的

7、化学环境不同，核的共振频率也不同，因 而它的谱线出现在谱图的不同位置上即化学位移5o5是一个相对 值（单位是ppm，百万分之一），与磁场强度无关，规定以TMS（四 甲基硅烷）的峰为原点，同绝大多数有机化合物比较，TMS共振 磁场最高，不同官能团的原子核谱峰位置相对于原点的距离，反 应了它们所处的化学环境。8的定义如下：U样品U标准8 = X106u标准u =共振频率在不同仪器条件下，8所表示的磁场或频率的绝对值是不同 的。对氢而言：u= 60MHz 时1ppm=60Hzu= 400MHz 时1ppm=400Hz对同一种同位素的原子核来说，由于核所处的化学环境不 同，其共振频率会有变化，这是因为

8、核外电子对原子核有一定的 屏蔽作用。称为屏蔽常数，它反映核外电子对核的屏蔽作用的 大小，也反应了核所处的化学环境，可用下式表示：。二 d+p +a +s。d反映抗磁屏蔽的大小。氢核外s电子在外加磁场的感应 下产生对抗磁场，使原子核实受磁场稍有降低，此屏蔽称为抗磁 屏蔽，氢原子的电子密度呈球形分布，其主要贡献为Od。Op反映顺磁屏蔽的大小。原子核外电子运动受阻，电子云 呈非球形，所产生的磁场和抗磁效应方向相反，称为顺磁屏蔽， 是p.d电子的主要贡献，13C、19F等原子外围存在p电子、d电 子，电子云分布不再是球形对称，相应产生大的顺磁位移。例如 1H 为 820ppm, 13C 为 8300p

9、pm。Oa表示相邻基团的磁各向异性的影响(电子云分布不是球 形对称，则将在各个方面产生不同的第二磁场一一磁各向异性效 应)。Os表示溶剂，介质的影响。结论：对所有的同位素，od、op的作用大于。a和OS。 对1H，只有。d，但对1H以外的同位素，。p比。d重要的多。影响化学位移的因素：原子屏蔽原子的屏蔽可以指弧立原子的屏蔽，亦可指分子中原子的电 子壳层的局部磁屏蔽，称为近程屏蔽。Od s电子，其电子云分布为球形对称，不论它以什么方 向接近外加磁场，所感应出的次级磁场的方向总是与外磁场相 反，从而表现出抗磁性。Op p电子，具有方向性，在外磁场作用下，电子云只能 绕其对称轴旋转，自身便有了磁矩，

10、从而表现出顺磁性。分子内的屏蔽分子内的屏蔽指分子中其他原子或原子团对所要研究的核 的磁屏蔽作用，分子结构对化学位移的影响，主要也表现在这里。分子间的屏蔽分子间的屏蔽指样品中其他分子对所要研究的分子中的核 的磁屏蔽作用。核屏蔽原子的屏蔽：抗磁屏蔽以S电子为主(1H)顺磁屏蔽以P电子为主(13C、19F、31P)分子的屏蔽：分子内屏蔽1.诱导效应共轭效应氢键效应范德华效应磁各向异性效应顺磁效应分子间屏蔽 1.溶剂效应介质磁化率效应氢键效应顺磁效应自旋-自旋偶合(spin-spin coupling)自旋偶合是同一分子的磁性核间通过连接这些核的价电子 相互传递自旋状态信息的过程。自旋偶合所引起的谱线

11、称之为裂 分，在干扰作用很弱时，谱线裂分的宽度是偶合常数J(单位是 Hz)，干扰作用较强时，偶合常数不能直接从裂分宽度测得。核 的相互偶合是通过一根键，二根键或三根键完成的。氢谱中两个 氢核通过四根(4J)或五根(5J)键的偶合称之远程偶合，碳谱中2J 以上即为长程偶合。自旋偶合是通过成键电子完成的，它与外加 磁场强度无关，也较少受外界条件如溶剂、温度、浓度等的变化 的影响。谱线的裂分数目取决于邻近核的数目和自旋量子数。N = 2nI + 1 N是谱线裂分数目，n是邻近核的数目I是邻近核的自旋量子数当I =1/2时，N = n + 1，称为“n+1规律，这是解释氢谱裂分的重要规则，同时也适用于

12、I=1/2的其他核。下面以一CH CH基团的NMR裂分为例来说明“n+1规律”是 23怎样产生的。先看CH3谱线是怎样裂分的。与CH3邻近的是CH2， 有两个H，H核的自旋量子数为1/2，每个H核在磁场中有两种 可能的取向；当自旋取向与外磁场B0一致时（顺磁），m = +1/2, 用a表示；当自旋取向与外磁场B0相反时（逆磁），m = -1/2， 用0表示。那么，处于同一磁场中的两个H相互作用时，其自旋 取向共有多少种排列组合方式？二核体系核自旋的排列组合方式组合方式Em几率CH3处磁场变化aa+11增强a0、0a02不变PP-11减弱从表中可以看出有三种组合方式，相当于Em等于+1，0, -

13、1，而每种方式出现的几率为1:2:1。第一种方式，两个日核自旋取 向与Bo相同，因而在CH3处产生的局部磁场与B。相同，二者相互 加强，从而使CH3的共振峰向低场方向移动；第二种方式，两个 日核自旋取向相反，在CH3处产生的局部场为零，CH3的共振峰位 置不变；第三种方式的情形与第一种方式相反，如；共振峰向高 场方向移动。这样一来，CH谱线不再是一条，而是裂分成三条， 3每条谱线的相对强度与每种方式出现的几率成正比，即1:2:1。下面讨论CH2谱线的裂分情况。与CH2邻近的是CH3基团，CH3 中的三个H自旋的排列组合方式列表如下。33三核体系核自旋的排列组合方式组合方式Em几率CH2处磁场变

14、化aaa+3/21增强多aap， aa，Paa+1/23增强少app， pap， ppa-1/23减弱少PPP-3/21减弱多从表中可见四种排列组合方式，相应于Em为+3/2, +1/2， -1/2, -3/2，每种方式出现几率为1:3:3:1，因此谱线裂分为四 条，强度之比为1:3:3:1。从上述二核，三核体系不难看出，谱线强度之比遵循二项式 (a+b) n的系数规则，n为体系中的核数。影响偶合常数的因素：A、B两核之间的偶合常数与其磁旋比的乘积成正比。随着原子序的增加，核周围电子密度增加，因而传递能 力增加，偶合常数增大。例如：CH J =125Hz H P Jp-H=182HzPF J

15、=1410Hz随着核之间相隔化学键数目的增加，其相互间的偶合减 弱，偶合常数变小。苯环邻位氢的偶合Jh-h=8Hz，间位氢偶合Jh-h = 1.7Hz,对位氢偶合 Jhh=0.5Hz。 化学键的类型不同，传递偶合能力不同。多重键传递偶 合能力比单键强，因而偶合常数也较大，n键的传递能力比。键 强。例如：饱和烷烃3Jh_h=7 9Hz烯烃3Jh_h=11.6Hz化学键的电子云分布，与偶合常数有密切关系。1J与杂化轨道s电子的关系分子chiJ(Hz)ch杂化轨道s%CH3CH3124.9SP325.0CH2=CH2156.4SP233.3ch=ch248.7sp50.0随着碳原子杂化轨道s电子的增

16、加，1JCH明显增加。（6）键角与偶合常数有关C 乙烯的分子结构，在反式的情形下，两个CH平行，。=0。或180。，在顺式情形下，。=60。J*H”、H3J 顺=11.6Hz3J 反=19.1Hz偶合常数有正负之分，直链烷烃的一般规律：隔单数键的偶 合常数J0（n为奇数），隔双数键的偶合常数J0，取向相反时，能量较 低，J0。这种差别在能量图上可显示，但在一般的NMR谱图上 观察不到。溶剂的选择：常用的氘代溶剂有，丙酮、二甲亚砜、甲醇、毗啶、氯仿、 三氟醋酸等。在核磁共振实验中，选择适当的溶剂是非常重要的。 （1）样品在溶剂中的溶解度要好，否则会影响谱图的质量。（2） 样品峰与溶剂峰的化学位移

17、值尽量互不干扰。（3）样品与溶剂不 会相互作用起反应。常用氘代溶剂的化学位移和多重性溶剂含H基团ShScCDCl 3CH7.28(单峰 s)77.0（三重峰t）(CD3) 2COCDH22.05(五重峰 quintet)29.8(七重峰 septet)206.5DO 2HDO5.3（单峰）DMSO-d6(CD3) 2SOCDH22.5（五重峰）39.7 （七重峰）CD OD 3CDH 23.3（五重峰）49.0（七重峰）注：质子和 M(2hd+1)氘(I=1)碳和 M(2hd+1)二、核磁共振氢谱核磁共振氢谱能提供重要的结构信息：化学位移，偶合常数 及峰的裂分情况、峰面积。峰面积能定量地反映氢

18、核的信息。在 核磁氢谱中，氢的峰面积与氢的数目成正比，在谱中的表现即积 分值。化学位移氢谱中的化学位移由抗磁屏蔽bd起主要作用，ba及bs有一 定影响。氢谱中影响化学位移的因素(1)诱导效应(inductive effect)一些电负性基团具有强烈的吸电子性能，因而降低了相连核 外围电子云密度，这就减少了电子对该核的屏蔽，使它的共振位 置往低场移动。如卤素、羰基、烷氧基、氨基等，都有不同程度 的吸电子性能。反之，正电性基团，如有机硅等具有排斥电子的 作用，增加了相连核的电子云密度，即增加了核的屏蔽，引起高 场位移。诱导效应可沿碳链延伸，随着键数增加迅速降低，常见 有机官能团的电负性均大于氢原子

19、的电负性。CH3-CH2-CH5 0.91 1.333CH3-CH2-CH5 0.91 1.3330.923.471.06 1.81CH3OCH353.24CH3OCH353.24(2)杂化和质子键合的碳原子的杂化程度将影响质子的逆磁屏蔽。在 CH键中，随着碳的杂化轨道中S成分的增加，电子对将趋向CH -H30.23CH -Cl33.06CH2-Cl24.70CH-Cl37.28于碳原子，这样势必减少对质子的屏蔽。SP3杂化(碳碳单键)到SP2杂化(碳碳双键)，S电子的成份从25%t33%，质子的化学位 移往低场移动，SP杂化(碳碳叁键)的S电子成份为50%，但因其 强烈的远程屏蔽，抵销了杂化

20、的部分影响，炔氢的化学位移反比 烯氢高场。共轭效应(conjugate effect)在共轭系统中，电子云的分布是以共轭效应为主导，磁屏蔽 也随之相应发生变化，比较下列三个化合物中各质子的共振位置，可以说明共轭效应的影响。以乙烯为标准。h2c当h2O5.87Hh2c当h2O5.87HJch5.506.09(3)ch3乙烯醚(2)中存在P-n共轭。氧原子上未共享的P电子对向外 推移，增加了8 -H的电子云密度(正屏蔽)，磁屏蔽增加造成B -H 的化学位移向高场移动(53.57与3.99)。而a、B -不饱和酮(3) 分子存在n-n共轭，电负性强的氧原子把电子拉向自己一边， 磁屏蔽减少(去屏蔽)，

21、p-H的电子云密度降低，因而化学位移向 低场(55.50与5.87)。除此以外，这两个化合物分子还有远程屏 蔽影响，造成PH不等价。例：7.607.40,； 8.22NO、O硝基苯中由于硝基强烈的吸电子作用，降低了整个芳环上的 电子云密度，与芳环共轭造成电子云的移动，使邻、间、对三种 质子的化学位移有明显差异。硝基与苯环的共轭使邻位质子电子 云密度最低，其次是对位，间位质子的电子云密度最高，它们的化学位移也按这项次序由低场T高场，并且全都大于苯环质子的化学位移(87.28)例3：OHQh(Oy-CHjH6.737.287.81(a )(b )(a)结构，P-n共轭，邻位氢的电子密度增加(正屏蔽

22、)，8值减小;(b)结构，n-n共轭，邻位氢的电子密度减少(去屏蔽)，8值增大。例4：No.化合物8 (OH)效应1ROH1.4-5.3诱导2，-xJL-oh3.8-6.5诱导+共轭3O# . rCH9.3-12.4诱导+强共轭只存在氧原子的拉电子效应(诱导)，因而OH的8值较小。除了氧原子的诱导效应外，还多了共轭效应，两种效应迭加， 使OH基团中的氢原子电子密度进一步减少，8值增加。两个氧原子的协同效应，一个推电子，一个拉电子，一推一 拉，共轭效应大为增加，8值增加。范德华效应(Van der Waalss effect)当两个原子相互靠近时，由于受到范德华力的作用，电子云 相互排斥，导致原

23、子周围的电子密度降低，屏蔽减少，谱线向低 场移动，称范德华效应。磁各向异性效应如果分子或基团的电子云分布是球形对称的，在外磁场作用 下，电子流产生的第二磁场在空间各个方向是相同的，这称分子 或基团的磁各向同性。反之，如果电子云分布不是球形对称，则 将在各个方向产生不同的第二磁场一一磁各向异性效应。核外围的电子循环产生的第二磁场不仅屏蔽了此核本身，同 时也屏蔽了空间相邻近的核。这种对其他原子或基团的屏蔽，称为远程屏蔽。例：乙炔分子，两个碳原子以SP杂化形成一个b键，其余 的P电子分别组成两个n键，它们实际上围绕b键的圆柱形电子 云。当分子的对称轴(即b键轴)与外磁场方向一致时，n电流感 应产生的

24、第二磁场与外磁场的方向相反，位于键轴上的质子(炔 氢)受到很大的正屏蔽，故乙炔的质子8 = 1.8。环电流效应一由于苯环n电子的离域性或流动性，产生环电 流，电子的流动产生磁场。由于苯环上的质子处于去屏蔽区，故 共振位置低移。双键的磁屏蔽与苯环相似，乙烯质子位于去屏蔽 区，但去屏蔽作用不及芳烃，8值比芳烃小，乙烯的双键质子 8 = 5.23，苯的质子8 = 7.28。羰基的屏蔽影响更为复杂。醛基质子有大的6值(10ppm), 其不可能完全归于氧的吸电子效应，主要是它处在羰基负屏蔽区 所造成的结果。介质的影响不同溶剂有不同的容积导磁率，溶剂分子的磁各向异性导致 对溶质分子不同部位的屏蔽和去屏蔽等

25、。这对8值均有影响。氢键效应无论分子内还是分子间氢键的形成，其质子由于受到两个氧 原子的拉电子作用，即去屏蔽作用，其谱线出现在低场位置。羧 酸强氢键的形成，使羧酸氢的8值超过10ppm。有机合物1H的化学位移范围I I I LLJ1JI LJ109876543210醛芳烃 烯烃 氧一烷烃 烷烃氮一烷烃偶合常数氢核的2J最常见的为同碳二氢偶合常数，即同碳偶合。一 般情况，链中的ch2由于碳链可以自由旋转，两个氢等价，此时 的2J在谱中不易反映出，而环上的CH2因其不能自由旋转，还有 与手性碳相邻的CH2,两个氢不等价，此时的2J在谱图中就反映 出来了。氢核的3J，在氢谱中是最常见的，通常称为J邻

26、，以示邻位 偶合的J。必邻位质子偶合常数与二面角的关系二面角是指H、cC”H分子中部份cCH的三原子所决定H的平面与C-C三原子所决定的平面间的夹角巾。邻位质子的 偶合常数随二面夹角变化介于016HZ之间，对饱和开链化合物 而言，一般J邻二68 Hz。邻位质子偶合常数与取代基电负性的关系CH CH CH CH BrCH CH Cl333232J 邻(Hz) 8.07.337.23CH3CHBr2CH3CHC12CH3CHF2J 邻(Hz) 6.356.14.5可见，随取代基电负性增加，J邻减小。取代基的空间取向对邻位质子偶合常数有影响Jae=4.56.5Jea=2.5Jae=4.56.5Jea

27、=2.53.2这显然是R取向不同造成的结果键角对邻位质子偶合常数的影响HH0.5-1.52.5-3.75.1-7.08.8-11.03J随键角的减小而增大。自旋偶合谱线裂距的大小是偶合强弱的度量之一，此外它还与两互相 偶合的核之间化学位移的差值&有关，通常&与J皆以频率(Hz) 为单位时，规定AB/JX为弱偶合，8/JC=O150-220电子短缺：短缺电子碳因电子云密度低，有强烈的去屏蔽作 用，如正碳离子，榨=327.8。CH.3H3CC +ch3诱导效应：电负性取代基拉电子基团使用13C去屏蔽，化学 位移低移。电负性 Br Cl FCH Cl CH Cl CHC1 CC1CH Br CH C

28、l CH F TOC o 1-5 h z 322343336C 24.954.077.596.510.024.980.0C烷基化也可使屏蔽减少，6C增加。c%-ch3_如2；：3ch3c CH3 HYPERLINK l bookmark98 o Current Document CH33、CH36C 5.715.424.3共轭效应：在不饱和系统中，共轭效应引起月电子的传递对13C化学位移有很大影响。140.2137-2116-140.2137-2116-6112-8138.7羰基与双键共轭之后，由于电子云向氧原子移动，羰基碳电子云密度增加，6值减小。201-6192-4201-6192-4O立

29、体效应：取代基的构型和构象对1化学位移有明显影响，其中最常见的是Y一效应。例下面结构中，羟基为e键(平伏键) 时，Y碳的化学位移为6=25.7，而羟基为a键(竖键)时，Y 一碳向高场位移6 =21.2，这是由于a键羟基与Y一碳的空间作 用，使Y一碳上电荷增加的原故。氢键：氢键包括分子内氢键和分子间氢键。羰基化合物分 子内氢键的形成，使氧原子的孤对电子移向氢原子，因此羰基碳 原子更缺少电子，共振移向低场。191-5O196-191-5O196-9OIH对比氢谱与碳谱的化学位移，它们有许多相似之处，烷基的 氢和碳都在高场区域出峰；电负性取代都产生低场位移；烯基、苯环的氢和碳都在中间区域出峰;醛基氢

30、在低场，羰基碳在低场。2.偶合常数(1) iJch13C与1H最重要的偶合是J、决定它的最重要因素是C-H键的S电子成份。CH4 (SP3，S% = 25%)1J = 125HzCH2 = CH2 (SP2, S% = 33%)1J = 157HzC6H6 (SP2,S% = 33%)1J = 159HzCH 三 CH (SP, S% = 50%)1J = 249Hz除了 S电子的成份外，取代基电负性对J也有所影响，随取代基电负性增加，CH4125JCH(Hz)1J相应增加。CH Cl3150.0JCH(Hz)CH3(OCH3)140代基电负性增加，CH4125JCH(Hz)1J相应增加。CH

31、 Cl3150.0JCH(Hz)CH3(OCH3)140CHCl22178.0CH2 (OCH3) 2161.8CHCl3209.0CH(OCH )33186.01Jch还能给出环烷烃的环的大小的信息。环愈小1Jch愈大。张力愈强，131127161和3JCCCH1361JCH(Hz)2JCCH2J 在560Hz范围之间CCH成份增加，2Jcch增大。芳环中，2Jcch很小开链125它与杂化及取代基也有关系，S苯的2Jcch=1.1 Hz，取代苯的2Jcch为04Hz。杂芳环，2虹为010Hz。取代乙烯的顺，反式构型的2Jcch 有明显差异。Cl ClCl HC = C / C = c/H /

32、 Htf/、Cl2Jcch =16Hz22Jcch =16Hz2Jcch=0.8HzCCCH的规律与2Jcch类似。苯环中的3Jccch反而比2Jcch略大些。2以如二1.1也 3九如二7.6也（3）与其他核的偶合常数1Jcf值一般很大，150350 Hz 2Jcf几十个Hz1J 100150Hz（五价 P）CP1J几十个Hz（三价？）CP碳原子级数的确定DEPT(distortionless enhancement by polarization transfer)(无畸变的极化转移增强法)(不失真的极化转移增强)此方法可区别伯碳、仲碳、叔碳。在DEPT谱中季碳不出峰。e = 90 时 CH

33、f ,CH2,CH3不出峰。e =135 时 CH, CH31 CH2 I此法的优点为J值在一定范围内的变化对结果影响不大。四、二维核磁共振谱同核二维相关谱(homonuclear correlated 2D spectroscopy)COSY显示的是同核相关(1H-1H)。同核二维相关谱在七与F2刻度相等时，为一正方形。正方形中有一条对角线，对角线上 的峰称为对角线峰，对角线外的峰称为交叉峰。每个交叉峰反映两个峰组间的偶合关系。取任一交叉峰作为 出发点，通过它作垂线，会与某对角线及上方的氢谱中的某峰组 相交，它们即构成此交叉峰的一个峰组，再通过该交叉峰作水平 线，与某对角线峰相交，再通过该对角线作垂线，与氢谱中某峰 组相交，此即是构成交叉峰的另一峰组。COSY 一般反映的是3J偶合关系，有时也会出现少数反映长 程偶合的相关峰，当3J小时，也可能没有相应的交叉峰。DQF-COSY(double-quam