黄叶地不容生物碱成分研究

1、黄叶地不容生物碱成分研究【摘要】目的研究黄叶地不容的生物碱成分。方法利用各种色谱技术进展别离纯化，根据化合物的理化性质和光谱数据进展构造鉴定。结果从黄叶地不容块根中别离并鉴定了6个化合物：l-四氢巴马亭I，番荔枝宁II，巴马亭III，紫堇定IV，异紫堇定V，东罂粟灵(VI)。结论化合物IV，V，VI为首次从该植物中别离得到，且VI为首次从该属植物中别离得到。【关键词】千金藤属；黄叶地不容；异喹啉生物碱防己科eniseraeae千金藤属Stephania植物中含有丰富的异喹啉类生物碱，有的已经开发为药物的原料。黄叶地不容StephaniaviridiflavensH.S.Let.Yang为该属植

2、物，主要分布于广西中部至西南部、贵州南部及云南文山地区；该植物含较多颅痛定rtundine是广西和云南提取这种生物碱的重要原料之一1，2。黄叶地不容的块根主治感冒头痛、胃痛、咽喉痛、痢疾、疮痈肿痛、外伤疼痛3。曾有报道对其化学成分进展研究4，5，但因产地不同等原因，其所含的成分有较大差异。而由于目前还没有对贵州产的黄叶地不容化学成分进展研究的文献报道，为了对该民族药用植物资源的深度开发打下根底，我们对其生物碱类化学成分进展了较系统的研究，并从其块根中分得6种生物碱，经鉴定为：l-四氢巴马亭(l-tetrahydrpalatine,I)，番荔枝宁(Xylpinine,II)，巴马亭(palati

3、ne,III)，紫堇定(rydine,IV)，异紫堇定(isrydine,V)，东罂粟灵(rientaline,IV)；化合物IV，V，VI为首次从该植物中别离得到，且VI为首次从该属植物中别离得到。2方法与结果2.1提取和别离黔产黄叶地不容枯燥的块根粗粉9.5kg，以95%乙醇回流提取4次，合并提取液，减压回收乙醇至根本无醇味。参加适量的水以及2%的H2S4调pH34将样品捏溶，过滤，就酸水层先以氯仿萃取，萃取后的酸水层以浓氨水调pH1011，再用氯仿萃龋氯仿萃获得到的两局部分别通过各种溶剂系统冲洗硅胶柱、氨基硅胶柱，以及SephadexLH-20柱等，最终得到6个化合物。2.2构造鉴定2.

4、2.1化合物I淡黄色块状结晶，p104106(石油醚-醋酸乙酯)，22D-752(氯仿)，Ei-S:/z355+,190,164,149;1H-NR(400Hz，Dl3):6.89(1H,d,J=8Hz,12-H),6.80(1H,d,J=8Hz,11-H),6.74(1H,s,4-H),6.30(1H,s,1-H),4.25和3.55(2H,AB,d,J=16Hz,13-H2),3.90,3.88,3.86,3.86(12H,H34),2.66(2H,5-H2);13-NR(100Hz,Dl3):150.19(-9),147.33(-2),147.30(-3),144.91(-10),129

5、.56(-14a),128.60(-12a),127.61(-4a),126.68(-8a),123.83(-12),111.16(-4),110.76(-11),108.37(-1),60.13(-13a),59.25(9-e),55.97(3-e),55.76(2,10-e),53.94(-8),51.46(-6),36.94(-13),29.03(-5)。以上数据与文献6，7报道根本一致，故鉴定该化合物为左旋四氢巴马亭(l-tetrahydrpalatine)。2.2.2化合物II淡黄色块状结晶，p191193(氯仿-甲醇)，18D-912(氯仿),EI-S:/z355+,190,164

6、;1H-NR(400Hz，Dl3):6.76(1H,s,12-H),6.68(1H,s,4-H),6.63(1H,s,2-H),6.59(1H,s,1-H),3.96和3.69(2H,AB,d,J=15Hz,8-H2),3.91,3.88,3,87,3.86(12H,H34);13-NR(100Hz，Dl3):147.45(-2),147.30(-3),147.26(-10),147.22(-11),129.64(-14a),126.61(-4a),126.23(-8a),126.16(-12a),111.16(-4),111.14(-12),108.80(-9),108.29(-1),59.

7、50(-14),58.17(-8),55.91,55.82,55.79,55.72(e4),51.30(-6),36.34(-13),28.97(-5).以上数据与文献7报道根本一致，故鉴定该化合物为番荔枝宁(Xylpinine)。2.2.3化合物III黄色针状结晶(氯仿)，p195197(氯仿)，ESI-S:/z351+;1H-NR(400Hz，Dl3):9.87(1H,s,8-H),8.56(1H,s,13-H)，7.96(1H,d,12-H),7.94(1H,d,11-H),7.44(1H,s,1-H),6.79(1Hs,4-H)，5.01(2H,t,6-H)，4.20,4.05,4.0

8、2,3.96(12H,H34),3.25(2H,t,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.9,150.12,149.20,145.14,144.16,137.74,133.34,127.93,126.01,123.32,121.68,119.89,118.59,110.54,108.03,62.12,56.71,56.56,56.07,56.07,26.87.以上数据与文献6报道根本一致,故鉴定该化合物为巴马亭(palatine)。转贴于论文联盟.ll.2.2.4化合物IV无色针状结晶,p117119(石油醚-醋酸乙酯),18D+692(氯仿)，Ei-S:/z341+,341,3

9、26,310,268;1H-NR(400Hz，Dl3):8.72(1H,s,1-H),7.09(1H,d,9-H),6.88(1H,d,8-H),6.70(1H,s,3-H),3.91(3H,s,10-H3),3.91(3H,s,3-H3),3.74(3H,s,11-H3),3.14(1H,6a-H),3.03(2H,4-H),2.9和2.67(2H,AB,d,J=14Hz,7-H),2.46(2H,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.67(-10),148.97(-2),143.63(-1),142.07(-11),130.74(-11a),128.15(-7a),126.3

10、6(-3a),124.23(-8),123.93(-1a),119.13(-1b),111.15(-9),110.66(-3),62.69(-6a),61.90(11-e),55.88(2,10-e),52.71(-5),44.01(N-e),35.47(-7),29.03(-4).以上数据与文献7报道根本一致，故鉴定该化合物为紫堇定(rydine)。2.2.5化合物V白色柱状结晶(石油醚醋酸乙酯),p183184(石油醚-醋酸乙酯),25D+480(氯仿)，EI-S:/z341+,326,310,295.1H-NR(400Hz，Dl3):8.85(1H,s,11-H),6.87(1H,d,8

11、-H),6.84(1H,d,9-H),6.70(1H,s,3-H),3.92(3H,s,10-H3),3.91(3H,s,2-H3),3.71(3H,s,1-H3),3.15(1H,6a-H),3.03(1H,4-H),2.79(2H,AB,d,J=14Hz,7a-H),2.54(3H,s,N-H3),2.47(2H,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.19(-2),149.40(-10),143.92(-11),142.07(-1),130.14(-3a),129.99(-7a),129.22(-1b),125.87(-1a),120.13(-11a),118.93(-8),

12、111.06(-3),110.83(-9),62.86(-6a),62.06(1-H3),56.09(10-H3),55.84(2-H3),52.72(-5),43.95(N-H3),35.89(-7),29.37(-4).以上数据与文献6，7报道根本一致,故鉴定该化合物为异紫堇定(isrydine)。2.2.6化合物VI无定形黄色粉末(氯仿-甲醇),24D+80(氯仿),ESI-S:/z329+,EI-S:/z192,177;1H-NR(400Hz,Dl3):6.74(1H,d,J=1.6Hz,2-H),6.72(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.57(1H,dd,J=1.6,8.0H

13、z,6-H),6.54(1H,s,5-H),6.30(1H,s,8-H),4.88(2H,br,7,4-H),3.84(3H,S,3-H3),3.84(3H,S,3-H3),3.76(1H,t,J=6.0Hz,1-H),3.23(1H,3-Ha),3.11(1H,dd,J=6.8,14.4Hz,9-Ha),2.87(1H,4-Ha),2.83(1H,3-Hb),2.80(1H,dd,J=6.8,14.4Hz,9-Hb),2.64(1H,4-Hb),2.51(1H,s,N-H3);13-NR(100Hz,Dl3):145.54(-3),145.44(-6),145.26(-4),143.50(-

14、7),132.14(-1),128.68(-8),124.10(-4a),120.91(-6),115.68(-2),113.88(-8),110.54(-5),110.51(-5),64.36(-1),55.80(3-H3),55.74(6-H3),46.19(-3),41.79(N-H3),40.66(-9),24.30(-4)。以上碳氢的化学位移归属经SY，HQ，HB谱得以确证,该化合物的数据与文献8报道根本一致，故鉴定该化合物为东罂粟灵(rientaline)。【参考文献】1中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志，第30卷，第1分册.北京：北京科学出版社，1996：402贵州植物志编辑委员会.贵州植物志，第8卷.成都：四川民族出版社，1988：11.3何顺志，徐文芬.贵州中草药资源研究.贵阳：贵州科技出版社，2022：292.4方圣鼎，王怀女,陈嬿,等.千金藤属生物碱的研究II黄叶地不容中的生物碱J.中草药,1981，12(2)：1.5方圣鼎，陈嬿,王怀女,等.黄叶地不容中的细胞毒成分J.中草药，1996，24(9)：457.6杨秀伟.实用天然产物手册生物碱，第1版.北京：化学工业出版社，2022：169.7龚运淮,丁立生.天然产物核磁共振碳谱分析，第1版.昆明：云南科技出版社，2022：719