羧酸衍生物 (3)课件

1、关于羧酸衍生物 (3)第一张，PPT共二十九页，创作于2022年6月一、分类和命名羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、酯、酰胺。特点:都有酰基（RCO-）。第二张，PPT共二十九页，创作于2022年6月1.酰卤：法则：酰基名+卤素名乙酰氯丙烯酰溴对苯二甲酰二氯甲基丙二酸单酰氯第三张，PPT共二十九页，创作于2022年6月2、酸酐：法则：羧酸名+酐乙酸酐苯甲酸酐顺丁烯二酸酐乙丙酸酐第四张，PPT共二十九页，创作于2022年6月3、酯：羧酸名+（醇）烃基名+酯第五张，PPT共二十九页，创作于2022年6月第六张，PPT共二十九页，创作于2022年6月4、酰胺：

2、法则：酰基+胺第七张，PPT共二十九页，创作于2022年6月5、环酯称为内酯，环酰胺称为内酰胺。如（了解） 第八张，PPT共二十九页，创作于2022年6月二、羧酸衍生物的物理性质和光谱性质物理性质1. 沸点(b.p)：酰卤 、酸酐、酯 M 相近的羧酸。原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用第九张，PPT共二十九页，创作于2022年6月酰胺相应的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。酰胺 N - 一取代酰胺 N ,N- 二取代酰胺第十张，PPT共二十九页，创作于2022年6月2. 溶解度酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺 溶于水，随着M，溶

3、解度。光谱性质IR：羰基伸缩振动中，酸酐在18501780 cm-1和17901740 cm-1有两个强吸收峰，两峰相距约60 cm-1；第十一张，PPT共二十九页，创作于2022年6月NMR：值得注意的是酰胺中氮上的质子，其吸收峰宽而矮，=59.4。伯酰胺RCONH2的N-H伸缩振动吸收峰为倒立的双峰：第十二张，PPT共二十九页，创作于2022年6月第十三张，PPT共二十九页，创作于2022年6月三、羧酸衍生物的化学性质1.酰基上的亲核取代反应反应机理-亲核加成-消除机理在碱性或中性介质中第十四张，PPT共二十九页，创作于2022年6月在酸性介质中第十五张，PPT共二十九页，创作于2022年

4、6月亲核取代反应水解-特点：都生成羧酸。第十六张，PPT共二十九页，创作于2022年6月乙酰卤与水反应猛烈，乙酸酐与热水容易反应，酯需要催化剂（H+ or OH-）存在下进行水解，酰胺的水解则需在催化剂（H+ or OH-）存在下长时间回流才能完成。第十七张，PPT共二十九页，创作于2022年6月醇解-特点：都生成酯。该反应叫酯交换反应： 复杂的醇与酯反应生成另外一个酯和简单的醇 第十八张，PPT共二十九页，创作于2022年6月氨解-都生成酰胺。第十九张，PPT共二十九页，创作于2022年6月羧酸衍生物的相对反应活性相对活性为：第二十张，PPT共二十九页，创作于2022年6月2.还原反应催化加

5、氢羧酸难以催化加氢，但酰卤、酸酐、酯可以通过催化加氢还原为醇，酰胺和腈还原为胺。用四氢化铝锂（LiAlH4）还原第二十一张，PPT共二十九页，创作于2022年6月四氢化铝锂中的氢被烷氧基取代后，还原能力下降。 第二十二张，PPT共二十九页，创作于2022年6月用金属钠-醇还原常用钠/乙醇或丁醇或戊醇还原，加热回流，可将酯还原成相应的伯醇，此反应称Bouveault-Blanc反应。罗森门德（Rosenmund）还原第二十三张，PPT共二十九页，创作于2022年6月3.与有机金属试剂的反应与格氏试剂反应第二十四张，PPT共二十九页，创作于2022年6月四、酰胺氮原子上的反应1 酰胺的酸碱性（了解） 酰胺的碱性很弱，近于中性。因氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成P-共轭。 酰亚胺显弱酸性:第二十五张，PPT共二十九页，创作于2022年6月2脱水反应 酰胺与铵盐和腈的关系如下：第二十六张，PPT共二十九页，创作于2022年6月3霍夫曼（Hofmann）降解反应(掌握) 酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成比原料少一个碳的伯胺的反应，称为霍