丙烯酸甲酯的生产技术

1、丙烯酸甲酯的生产技术01原料来源，催化剂性能，安全、环保分析，经济性分析；原料来源原料来源丙烯睛水解石油乙酸甲酯法石油安全、环保分析；经济性分析这种方法所制的的丙烯酸甲酯的收率系随醇的种类而有所不 同，使用甲醇时，丙烯酸甲酯的85%，以甲75%。的缺点是副产物高于丙烯酸甲 酯2倍重量以上的副产物， 即以硫酸氢铵为主要成分的废 酸，而处理这种废酸有很多困 不能用这种方法来建设大规模的工厂。此法在技术上是可行的，其进展取决于催化剂和分别方法的改进。缺点虽然此法在技术上是可行的，但有大量未转化的原料必需回收。总结选择：丙烯氧化法随着丙烯酸酯需要量的增加及丙烯价格的下降于大型化的空气氧化合成丙烯酸的方

2、法来实现工业化流程如以下图。此很难将一步法和二步法的第一步反响加以明确区分。二步法的第一步反响是合成丙烯醛留意，这种方法以Cu2O作催化剂，反响系统中氧气浓度保证很低，转化率低到1左右。此后，酿酒(Distillers)公司制造了SeCUO催化剂，曾当作丙烯晴和成的第一步反响催化剂而引起留意。以后自标准油公司俄亥俄The Standard Oil(Ohio)发表MoBi系催化剂以来，接着消灭了很多高转化率及高收率400500，压力接近于常压，氧/丙烯克分子为25，接触时间是0.54秒。使用最多的是Mo系催化剂，也有不少是在MoBi、MoAs、MoCo、SbSn、SbV、SbU等体系中参与其他多

3、价金属。有不少专利着重对加在上的助催化剂进展了争辩。其次步反响与第一步反响相比，可以在稍低的温度下进展氧化，即在350400和接近于常压条件下进展。从反响式可以看出，/克分子比要比一步法反响低。MoBiMoTeMoToCo系等中参与Te350450， 接触时间340秒或稍长一些。丙烯酸与醇的酯化反响是一种生产有机酯的反响。其反响方程式如下：CH=CHCOOH+CHOH CH=CHCOOCH+HO23232这是一个平衡反响，为使反响有向有利于产品生成的方向进展，承受一些方法，一种方法是用比反响量过量的酸或醇，另一种方法是从反响系统中移除产物。02浓度的影响；以丙烯为原料，经丙烯醛氧化制丙烯酸反响

4、局部的工艺流程图 一段反响器，混合比例分别为丙烯 10%、水蒸气 17%，其余为空气。第一段氧化反响器为管壳式构造，管内装有 MO-Bi 370，反响放出的热由熔盐载体移出，熔盐温度为335。经第一段反响器后，丙烯大局部氧化成丙 Mo-v 240。其次段反响器的目的是把丙烯醛氧化成丙烯酸 丙烯酸。丙烯酸甲酯的酯化反响在固定床反响器内进展，它是一个可逆反响，本工艺承受酸过量使反响向正方向进展。反响在如下状况下进展：温度：75(MA)醇酸摩尔比：075(MA)由于甲酯易于通过蒸馏的方法从丙烯酸中分别出来，从经济性角度，醇的转化率被设在60-70的中等程度。未反响的丙烯酸从精制局部被再次循环回反响器

5、后转化为酯。不行撤回的溶涨等。因此，假设催化剂有意被长期使用，这些因素应引起留意。被金属铁 离子玷污导致的不行撤回的溶涨应特别留意。丙烯酸回收: 丙烯酸回收是利用丙烯酸分馏塔精馏的原理，轻的甲酯、甲醇和水从塔顶蒸出，重的丙烯酸从塔底排出来。醇萃取及回收: 醇萃取塔利用醇易溶于水的物性，用水将甲酯从主物流中萃取出来，同时萃取液夹带了一些甲酯，再经过醇回收塔，经过精馏，大局部水从塔底排出，甲醇和甲酯从塔顶蒸出，返回反响器循环使用。醇拔头: 醇拔头塔为精馏塔，利用精馏的原理，将主物流中少局部的醇从塔顶蒸出，含有甲酯和少局部重组分的物流从塔底排出，并进一步分别。酯精制: 酯精制塔为精馏塔，利用精馏的原

6、理，将主物流从塔顶蒸出，塔底局部重组分返回丙烯酸分馏塔重回收。l温度对反响的影响11温度对速率的影响论是吸热反响还是放热反响，温度上升时反响速率都是增加的。21压强对速率的影响对于有气体参与的化学反响，假设其他条件不变，增大压强，反响速率增加，减小压强，反响速率减小。压强的变化是通过浓度的变化来实现的。对于气体来说，假设其他条件不变 单位时间单位体积内反响物分子之I蔚的有效碰撞，因而可以增大化学反响速率31浓度对反响速率的影响在确定的温度下，增加反响物的浓度可以增大反响速率。这个现象可用碰撞理论进展解释。 碰撞的频率，反响速率加大。4催化剂对反响的影响催化剂对反响速率的影响反响A+B=AB在没

7、有催化剂时的活化能为Ea，有催化剂时的活化能为E1和Ea，且El . E2Ea。能。催化剂降低了活化能，增加了活化分子百分率，加快了反响速率。催化剂对化学平衡的影响催化剂对反响速率的影响是通过转变反响机理实现的；它同等程度地转变正逆反响的速率， 的时闻，但不能转变平衡状态，它的作用纯属动力学问题催化剂对本工艺的影响 中，常用离子交换树脂代替无机酸和碱作催化剂进展酸化、水解、酯交换、水合等反响，用 可逆膨胀，失去活性，本工艺中温度确定不能超过92。5其它影响因素52原料以及回收酸和醇中的水含量的影响 1358 影响甲酯反响的因素主要有：温度、浓度、催化剂，把握好这三个方面的要求，反响就可以充分进

8、展，得到抱负的丙烯酸甲酶。04MSDS中可能存在的燃烧爆炸、中毒危急，从而提出相应工艺措施；从工艺角度提出可能解决环 保的措施；从系统热平衡分析提出能量回收利用措施；序危急熔沸点闪点爆炸引燃温饱和蒸相对相外危急安康危号物品点极限汽压密度对观特性害名称%KPa水=1密度空气=1与性状LD501丙烯14141502.44381.33(391.052.无易燃，2520mg酸8.0.9)45色 液 体，有其蒸气与可形/k鼠经 口；950刺激 性 气 味。成爆炸性 混合 明火、高热 能引 起燃 烧爆 氧化 剂能 发生 猛烈 反响。假设遇 高热，可发 生聚 合反 出大 量热 量而 引起 容器 裂开 和爆

9、炸事 热、 氧化 物及 铁质 易自 聚而 引起爆炸。mg/kg兔经皮2丙烯-7580.0-3/13.38kP0.95无易燃。半数致酸甲酯开杯a/2861色液体。中等催泪死量(大鼠，经有辛 辣 气 味。呼吸系统和皮肤有刺激性。口)0.3G/kG。3甲醇-9764.8115.538513.33(2无该品.844.01.2)色 澄 清 液 体，有 刺 激 性 气味。易燃，具刺激性安康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸取。 安康危害：高浓度接触，引起流涎、眼及 消灭口腔、胃、食管腐蚀病症，伴有虚脱、呼吸困难、躁动等。长期接触可致皮肤损害，亦可致肺、肝、皮肤病变。 二、毒理学资料与环境行为 毒性：毒性比

10、相应的饱和酯大1013 倍，是全身性毒物。 急性毒性：LD50277mg/kg(大鼠经口)；1243mg/kg(兔经皮)； LC504752mg/m3，4小时(大鼠吸入)；人吸入75ppm，最低刺激剂量人吸入0.250.5mg/L，对粘膜有刺激作用。亚急性和慢性毒性兔 经口23mg/mg/日5日/周5周对生长有影响，无病理形态学变化刺激性家兔经眼150m引起刺激家兔经皮开放性刺激试验10g/k，引起刺激。 致突变性：微核试验：小鼠淋巴细胞2202mg/L。姊妹染色单体交换：仓鼠卵巢1500mg/L。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：109g/m3，17分钟(孕615天)， 致胚胎毒

11、性，肌肉骨骼发育特别。致癌性：IARC致癌性评论：动物可疑阳性，人类无牢靠数据。 危急特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧与氧化剂能发生猛烈反响丙烯酸甲酯简洁自聚聚合反响随着温度的上升而急骤加剧。其蒸气比空气重，能在较低处集中到相当远的地方，遇明火会引着回燃。05工艺流程；用文字加以说明；丙烯酸甲酯生产流程框图：丙烯酸甲醇丙烯酸甲醇器流塔器醇萃取塔醇回收塔重组分醇拔头塔酯提纯塔废水酯任务点 06 能够制定丙烯酸甲酯生产操作要点写出反响工段及一个其他典型工段的温度、压力等工艺参数的调整措施；丙烯酸甲酯：分子式 C4H6O2；CH2CHCOOCH3无色透亮液体，有类似大蒜的气味生产方法：丙酸CH3CH2COOH与Cl22-氯丙酸，再与浓硫酸共热发生消去反响生成丙烯酸，然后再与甲醇发生酯化反响即可生成丙烯酸甲酯。生产过程留意事项;丙烯酸甲酯含有碳碳双建，这个基团本身就不太稳定，很简洁发生加成反响自聚在这里是加聚，就是加成聚合反响丙烯酸甲酯在贮存过程中易聚合，光、热和过氧化物能加速其聚合作用。纯粹的单体在10时不聚合。通常参与对苯二酚单甲醚0.1%作阻聚剂工段图故障现故障原因处 理 方 法故障现故障原因处 理 方 法象外表平坦电炉不升温1、电炉丝坏2、单项断路1、更换电炉丝2、接通线路塔壁温度太高1、内件保温不良2、内件安装不符合要求1、更换保温层或处理不合