环醚和氧化合物

1、环醚和氧化合物第1页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五“ether”第2页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第3页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第4页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五醚的氧原子两边均与烃基相连，没有活泼氢原子，醚分子之间不能发生氢键缔合，所以醚的沸点比分子量相近的醇低得多。由于醚可以通过它的氧原子和水分子中的氢原子形成氢键，所以醚在水中的溶解度比烷烃大，与同碳数醇相近。第5页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五氢键 (Hydrogen Bonding) 与电负性大的原子X（氟

2、、氯、氧、氮等）共价结合的氢，如与负电性大的原子Y（与X相同的也可以）接近，在X与Y之间以氢为媒介，生成X-HY形的键。这种键称为氢键。氢键的结合能是28千卡（Kcal）。 第6页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第7页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五活泼的烯丙醇、苄醇或三级醇可与不活泼的一级或二级醇反应制备较高产率的混合醚。一些二醇在酸存在下脱水可合成五、六元环的醚。第8页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第9页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五该法和威廉姆逊合成法比较还有一个突出的优点：没有竞争的消除反应。第

3、10页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五（1）炔的亲核加成（2）炔的亲电加成催化加水(p.83)第11页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第12页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五因为X-的亲核性大小I-Br-Cl-，所以断裂醚键的氢卤酸活性顺序是： HIHBrHCl。氢碘酸的活性最高，所以它是醚键断裂反应的常用试剂。反应机理第13页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五混合醚的反应：（1）含有三级烷基的混合醚，反应快，主要通过SN1历程， 断裂主要发生在三级烷基的一边。第14页，共36页，2022年，5月20日，3点

4、20分，星期五第15页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第16页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第17页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第18页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五克莱森(Claisen)重排-苯基烯丙基醚的重排第19页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第20页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第21页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第22页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第23页，共36页，2022年，5月20日

5、，3点20分，星期五第24页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第25页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第26页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第27页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第28页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第29页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第30页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五第31页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五结论第32页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五下面的化合物是一种

6、性引诱剂，它的系统命名法的名称是什么？如何从易得的化合物合成它？习题 10-1答案(7R,8S)-2-甲基-7,8-环氧十八烷第33页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五用任何必要的原料合成下列各个醚。可用分子间的脱水、Williamson合成法或烷氧汞化-脱汞反应，根据具体情况加以选择，并解释你所作出的选择：(1) CH3(CH2)3OCH2CH3 (2) CH3CH2CH(CH3)OCH2CH2CH3 (3) 环己醚习题 10-2答案(1) 选择Williamson合成法合成: CH3(CH2)3ONa + CH2CH3Br CH3(CH2)3OCH2CH3 + NaBr

7、烷氧汞化-脱汞反应符合马氏加成，不能够得到两个烷基都是1的醚。分子间的脱水反应，只有当两个烷基中有一个能形成稳定的R+时，才能用于合成混合醚。(3)环己醚是个简单醚，当然以用分子间脱水反应为宜：(2) 选用烷氧汞化-脱汞反应法，它可避免碳架的重排，也不会引起竞争的消去反应。第34页，共36页，2022年，5月20日，3点20分，星期五二氢吡喃在无水HCl或H2SO4的存在下，与醇能迅速反应，生成四氢吡喃醚习题 10-3(1) 写出此反应的可能历程。(2) 四氢吡喃醚在碱性溶液中是稳定的，但遇酸迅速分解得到原来的醇和另一个化合物（是什么？），试解释之。(3) 四氢吡喃基用作醇或酚的保护基，怎样利用这一