中药化学4课件

1、中药化学（四）1. 醌类化合物的红外光谱羟基蒽醌类化合物的红外区域有：VC=O 1675 1653 cm-1 （羰基的伸缩振动）V-OH 3600 3130 cm-1 （羟基的伸缩振动）V芳环 1600 1480 cm-1 （苯核的骨架振动）母核上无取代： 两个C=O只给出一个吸收峰1675 芳环上引入一个-OH时，给出两个C=O吸收峰： 1675 1647 （游离C=O） 1637 1608 （缔合C=O）2. 醌类化合物的核磁共振光谱1H-NMR（芳环质子）8.077.67当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变结构解析实例2IR: max: 1670; 1625 1H-NMR: 2.04 (

2、3H, s); 4.03 (3H, s); 8.08 (1H, d, J=8.5 Hz); 7.18 (1H, dd, J=8.5 Hz, 2.5 Hz); 7.46 (1H, d, J=2.5 Hz); 7.37 (1H, s)13C-NMR（9,10-蒽醌类）2. 测定该化合物IR光谱，有两个羰基吸收：max：1626 cm-1及1674 cm-1；3. 对该化合物进行全甲基化并酸水解，得到多甲基化苷元，测定IR光谱具有1665 cm-1及3480 cm-1峰；4. 该化合物氢谱中，5.01处为双重峰，J=7.2 Hz；苯丙素类Phenylpropanoids定义： 一类含有一个或几个C6

3、-C3单位的天然成分。苯丙烯苯丙醇苯丙酸香豆素木脂素香豆素（Coumarin）香豆素母核为苯骈-吡喃酮。环上常有取代基。秦皮乙素（秦皮）抗菌作用双香豆素（紫苜蓿）抗凝血作用奥斯脑（蛇床子）抑制乙肝表面抗原黄曲霉毒素（肝脏毒性，致癌）白芷-原态白芷-药材白芷-饮片伞形科植物白芷的干燥根。解表散寒（风寒感冒），祛风止痛，通鼻窍，燥湿止带，消肿排脓。 豆科植物补骨脂的成熟果实。补肾壮阳，固精缩尿，温脾止泻，纳气平喘。 补骨脂-原态补骨脂-饮片一、香豆素的结构类型 简单香豆素类 呋喃香豆素类 (furocoumarins) (线型和角型) 吡喃香豆素类 (pyranocoumarins) (线型和角型

4、) 其他香豆素类 简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团，可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分的母体。以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看）从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。（其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型） 呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-吡喃环结构，形

5、成吡喃香豆素。 其他香豆素类 指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。二、香豆素的化学性质（一）性状游离状态 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出） UV下显蓝色荧光成苷大多无香味、无挥发性、不能升华。碱水解反应的易难原因：7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核反应。7-OH在碱液中成盐（三）呈色反应1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯）2. Gibbs反应和Emerson反应试剂： Gibbs2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson氨基安替匹林和铁氰化钾条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳性Gibbs反应：三、香