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文档简介
1、第一章评价概述1.1评价目的(1) 贯彻落实中华人民共和国安全生产法(中华人民共和国主席令 第70号)、危险化学品安全管理条例(国务院第344号令)等有关国家法 律、法规,加强安全生产管理,防止和减少生产安全事故,保障人民群众生命和财产安全。(2)全面系统地对*海绵厂进行评价,查找该厂在使用剧毒 危险化学品过程中存在的危险、有害因素,提出可行的安全对策措施。(3)通过安全评价,对目前生产运行的安全状况是否满足安全生产条件 作出评价;为使用单位办理危险化学品登记提供资料。(4)通过安全评价,为生产单位安管理提供科学依据,同时使该海绵厂 的安全管理变经验管理为目标管理,从而使安全管理工作做到科学化
2、、统一化和 标准化。1.2评价范围(1)海绵厂界区内主要生产工艺装置及设备、设施。(2)储存危险化学品、剧毒品库房。(3)相关的辅助设施及生产场所。(4)安全管理。1.3评价原则安全评价是落实“安全第一,预防为主,综合治理”方针的重要技术保障,是安全生产监督管理的重要手段。因此本次安全评价是以评价项目的具体情况为 基础,以国家安全法律、法规及有关标准为依据,用严肃科学的态度,认真负责的精神,全面、仔细、深入地开展和完成评价任务。在安全 评价工作中自始至终遵循科学性、公正性、合法性和针对性的原则。1.4评价依据1.4.1有关法律、法规(1)中华人民共和国安全生产法(中华人民共和国主席令第70号)
3、;(2)中华人民共和国劳动合同法(第十届全国人民代表大会常务委员会第二十八次会议于2007年6月29日通过,自2008年1月1日起施行);(3)中华人民共和国消防法中华人民共和国主席令第6号(自2009年5月1日起施行);(4)中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九届全国人大常委会第二十四次会议通过,2002年5月1日执行);(5)危险化学品安全管理条例中华人民共和国国务院第 344号令(2002年1月26日发布);(6)关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见安监管协调字200456 号;(7)危险化学品登记管理办法(中华人民共和国国家经济贸易委员 会第35号令);(8(8)
4、1号;(9)3号;(10)生产经营单位安全培训规定国家安全生产监督管理总局令第特种作业人员安全技术培训考核管理规定国家安全生产监督管理总局令(第30号);(11)特种设备安全监察条例中华人民共和国国务院令第549号;(12)仓库防火安全管理规则(1990年公安部令第六号)(13)使用有毒物品作业场所劳动保护条例(国务院第352号)(14)化工企业急性中毒抢救应急措施规定化工部(86)化生字第1086号(15)危险化学品名录(2002版)(16)剧毒化学品目录(2002版)1.4.2相关标准、规范(1)常用危险化学品贮存通则GB 15603-1995(2)工业企业总平面设计规范(GB50187-
5、93;(3)建筑设计防火规范GB50016-2006;(4)工业企业设计卫生标准GBZ1-201Q(5)化工企业安全卫生设计规定(HG20571-95 ;(6) 生产设备安全卫生设计总则GB5083-1999; (7)建筑灭火 器配置设计规范GB50140-2005 (8)危险货物运输包装通用技术条 件(GB12463-2009 (9)建筑抗震设计规范GB5001 -2010; (10)供配电系统设计规范GB50052- 2009;低压配电设计规范GB5005牛95;工业企业照明设计标准GB50034 92;防止静电事故通用导则GB12158-2006;化工企业安全管理制度化学工业部91化劳字
6、第247号;有毒作业分级(GB12331-90);危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009;作业场所职业病危害作业分级GBZT229.1(2,3)-2010工作场所有害因素职业接触限值GBZ2.1-2007固定式工业防护栏杆安全技术条件(GB4053.3-2009);机械安全防护装置固定式和活动式防护装置设计与制造一般要求(GB/T8196-2003);GB17916-1999毒害性商品储藏养护技术条件安全评价通则AQ8001-20071.4.3有关资料 *海绵厂安全评价委托书;评价人员现场收集的资料;1.5安全评价程序安全评价程序主要包括前期阶段,辨识与分析危险、有害因素,划分评价
7、 单元,定性、定量评价,提出安全对策措施建议,做出评价结论,编制安全评价 报告。安全评价程序框图如下图。安全评价工作程序图第二章项目概况2.1企业概况*海绵厂于2010年8月9日取得个体工商户名称预先核准通知书,*海绵厂经营地址在*创业园区,法人代表人:*,为个体经营企业;该公司现有职工4人,其中专业技术人员2人,安全管理人员2人。该项目生产场地为租赁,占地面积约为6700m;生产各类海绵制品,年产量为 5000ms,是一家小型海绵生产加工企业。目前该厂主要业务是根据企业所需的品种、式样、数量的需求,进行生产加 工。表2 1海绵厂基本情况表企业名称*绵一厂注册地址+*联系电话9*企业类型个体经
8、营企业规模小型加工企业登记机关* 市 * 工商行政管理局经营范围海绵法人代表人*生产负责人胡宝弟职工人数4技术管理人数2安全管理人数2生产场所地址* 园产权租赁2.2项目概况221生产规模(年产量)*海绵厂为小型的海绵生产企业,主要是为家具配套生产海绵制品,生产规模为沁驴年。公司根据客户的需求,采用间歇式生产,平均每月生产420m。32.2.2主要原材料来源及年用量该公司泡沫塑料生产的主要原料有甲苯二异氤酸酯(TDI),主要原材料均由 * (该公司已取得安全生产许可证及危险化学品的经营许可证,见附件) 供货。主要原材料及年使用量(单位:吨)序号原料名称用量库存备注1甲苯二异氧酸酯(TDI)30
9、吨/年5吨剧毒危险化学品2聚醚多元醇60吨/年3吨3白聚醚10吨/年5吨4重金粉18吨/年2吨5二氯甲烷0.2吨/年250kg危险化学品6辛酸亚锡0.2吨/年250kg危险化学品2.2.3生产过程中使用危险化学品使用危险化学品一览表序号名称包装类型危险类别危规号备注1甲苯二异氧酸酯(TDI)镀锌铁桶剧毒品61111250kg/桶2二氯甲烷(MDC小开口铁桶6.1类毒害品61552250kg/桶3辛酸亚锡小开口铁桶6.1类毒害品61857250kg/桶2.3厂址条件2.3.1项目的地理位置及周边环境企业位于*业园,总占地面积约6700 。该厂区大门朝向西面,南面为电缆线生产厂,北面为装修用的瓷砖
10、库房,西面为工业园公路,东面围墙外为空地,剧毒库房位于厂区的东南侧,海绵厂周围500米没有水源地。详见该厂区域位置示意图。232气象条件*位于新疆北部,地处天山山脉的北麓,北面为准葛尔盆地,属温带大陆性干燥气候,四季分明,冬季漫长寒冷,夏季干燥炎热,春夏两季为过 度季节,春季多风,秋季降温迅速,日照充足,降水少而不均,冬季采暖达180多天。 气候特点为:气温年变化和日变化较大,降水稀少,蒸发强烈,气候干燥,日照时间 长,光热资源充足。地面气候资料如下:气压年平均气压:0.09MPa气温年平均气温:7.3 C极端最高温度40 C( 1977.7.12.) 极端最低温度-41.6 C( 1951.
11、2.27.)湿度年平均相对湿度:61%最小相对湿度:0% (1955.8.3 )降水量年平均降水量:277.6mm一日最大降水量:57.7mm最大积雪厚度:48 cm年平均风速:2.6m/s年最大风速:30.7m/s (1977年7月8日)全年主导风向:西北年最多大风日数:59天年最少大风日数:14天年最多沙尘暴天数:10天年平均蒸发量:2709mm最大冻土深度:162 cm2.4总平面布置及建筑物*海绵厂的生产场地为租赁,整个厂区占地约1500 m2,办公室、职工宿舍设在厂区的西南角,生产区位于厂区南侧,建筑物沿围墙布 置,为砖混结构。发泡车间为单层建筑,位于生产区的西侧,长30m宽15m车
12、间设置有1个出口;切割车间为单层建筑物,位于生产区的东侧,长60m宽11m设置又1个出口,发泡车间与切割车间设有一扇门。剧毒库在库房的东南角,长4m宽5m海绵厂平面布置示意图生活E(zE)I库房(卫浴) 8m.15 IL切制车间60m库房建材)海绵厂平面布置图2.5主要生产设施(装置)聚氨酯合成材料是近十几年来发展速度最快的材料之一。聚氨酯泡沫塑料分聚醚型和聚酯型两种,该海绵厂是以生产聚醚型聚氨酯泡沫塑料为主。在聚氨酯 工业中广泛使用的原材料主要有甲苯二异氤酸酯(TDI),生产工艺成熟。性能:聚氨酯泡沫塑料具有优良的物理机械性能、声学性能、电气性能和耐化学性 能。比重轻,强度高,绝热隔音防震性
13、能好,耐燃、耐热、耐溶剂、绝缘性能好。特点:聚氨酯泡沫塑料成型工艺简单,改变配方即可获得不同密度,不同硬度的合 成材料。用途:广泛用于各种衬垫、家具、管道设备保温,以及化工、造船、冷藏、车辆、 航空、宇航、农业及医药卫生等。制造方法:由有机异氤酸酯和聚醚多元醇,加入各种助剂,经发泡聚合而成。2.5.1生产工艺简介一步法生产聚氨酯软质泡沫塑料的发泡工艺是目前普遍采用的制造工艺。主要是将 聚醚多元醇、TDI、水、泡沫稳定剂及其它添加剂等原料一步加入,在高速搅拌下混合 后即行发泡,具有工艺简单、设备投资少、易于操作等特点。生产工艺中的典型组分1)有机异氰酸酯2)有机多元醇:常用的是聚醚和聚酯多元醇两
14、类。本项目主要使用聚醚多元醇。3)泡沫稳定剂:主要有氧化烯烃、聚硅氧烷。4)阻燃剂:阻燃剂是一些与反应物不起反应的物质,如磷酸铵、氧化锑,增加泡沫 塑料的阻燃性能。5)防老剂:常用的防老剂有:亚磷酸三苯酯,特丁基亚磷酸酯。6)链增长剂:如乙二醇.季戊四醇。7)发泡剂:如水。8)颜料:红色用硫化镉、氧化铁等,黄色用钛黄、铬酸铅等。聚氨酯泡 沫塑料合成过程中的基本化学反应:异氧酸酯与多元醇的羟基反应生成氨基甲酸酯链段(-NHCC-)起到链增长与交联作用:nOCN-R-NC0 + nJl2O AOHk CNTI-R-NTIC-0垢带有异氰酸酯基团的化合物或高分子链节和水反应先形成不稳定的氨基甲酸,然
15、 后分解成胺和二氧化碳,放出二氧化碳起到内发泡剂作用HAruwwNCO + HiORNCOOH 胺基进一步和异氤酸酯基团反应生成含有脲基的高聚物。H OHI II I3 NCO + -NHr她 N(取代隰脲基甲酸酯反应氨基甲酸酯基团中的氮原子上的氢与异氰酸酯反应,形成脲基甲酸酯。OONCO + AAWV NIiP: -O11C-O(喙基甲酸酯)缩二脲反应脲基中氮原子上的氢与异氧酸酯反应形成缩二脲MW NCO十心曲NHC-NHMM O 4 N-C-Nf 1 1C=OMW NCO十心曲NHC-NHMM uVVVZ I缩二豚)此外,必须指出是:缩二脲和脲基甲酸酯链节都不太稳定,在较高温度 下又能和胺
16、基反应生成脲基和氨基甲酸酯o0IIII/vw N(/ _ N H4- 2jwwwNHCNHC ONI I心曲(缩二脉)0IINH CJ NH000IINH CJ NHIIAW N C 0AMWV CONHJVWWN H C 0rfWVW +(隗基甲酸酯)在聚氨酯泡沫制造过程中,这些反应是以较快的速度同时进行着,在催化剂存在 下,有的反应甚至几分钟内即能大部分完成。最后形成一周分子量有一定交链度的聚氨 酯泡沫体。聚氨酯泡沫塑料(海绵)生产工艺比较简单,配方比较复杂。*海绵厂主要生产的产品为海绵,采用一步法发泡工艺,生产设备采用的是“水平式发泡机组”。水平发泡机组:由控制,自动切割,主储料罐,小储
17、料罐,延长线,延长线吊泡装 置等部分组成。其中:控制部分:采用变频器和电动三通球阀控制物料输送及转换,压力均匀。流量 精确,并可储存多个配方。自动切割部分:该部分具有带刀切断功能。切割根据需方要求的尺寸设定相应 的厚度及长度,自动切割,长度准确,性能稳定.主储料罐部分:主料罐有6个罐,分别为甲苯二异氤酸酯罐、聚醚、多元醇 罐、白聚醚罐、重金粉曜、防火油罐及一台备用空罐,各料罐均具有双层加热及冷 却装置,并具有自动混合功能。小储料罐部分:采用不锈钢罐体,具有自动混合功能.延长线部分:可实现水平泡沫的输送。并可根据用户要求定做任意长度。原料按一定配方,如甲苯异氰酸酯、聚醚多元醇、白聚醚、重金粉及各
18、种添加 剂、扩链剂、发泡剂、泡沫稳定剂等一系列原料,经严格计量后,从各个贮罐经计 量泵分别打入发泡机的混合头,经高速搅拌匀化后,倾注到模具或传送带纸模上, 即发泡、凝固成泡沫体。搅拌时间通常为1-5S,模具内发泡时间(既开始发泡时间)为4-6s,发泡时间一般为40-80S,泡沫 凝固后, 在常温度下熟化24h既为泡沫塑料成品。2.5.2工艺流程海绵发泡工艺比较简单,但配方比较复杂,要求各组分原料配比、计量必须精 确。不同的配方所得到的海绵性能不同。(1) 备料:由于温度对发泡反应影响很大,温度控制严格;TDI的冰点 为22C,低于22C时,会有白色的半透明结晶析出,使发泡反应性降低,甚至会造成
19、泡沫体开裂,故原料应保持恒温;该厂的库房冬季靠暖风机采暖,使原料保持恒温,温度控制在25C 30C范围。(2)混合搅拌:聚醚多元醇、白聚醚、重金粉等原料均需先加入搅拌釜 内,经搅拌后由釜内齿轮泵打入各自料罐,甲苯二异氤酸酯则直接用上料泵打入料 罐内,各储料罐均有水套加热。各原料从各个贮罐经计量泵分别打入发泡机的混合头,经高速搅拌3-5S后,注入到发泡模具中进行发泡。(3)发泡熟化:发泡模具中的原料浆液,大约静置为2-3s即发泡、凝固成泡沫体。在模具内发泡时间(既开始发泡时间)2-3s,冷却时间一般为10s,泡沫即 可凝固出模;出模后泡沫体还要在常温度下熟化(静置),夏季一般静置12h,冬季为2
20、4h,既为泡沫塑料的成品,送切割车间切割;切割:用 切割机,按客户的需求将海绵切割成形状、规格各异的各式制品。一步法泡沫塑料生产工艺流程示意图如下:2.5.3生产设备设施生产设备一览表序号设备名称规格型号数量生产厂家备注1发泡机1台东莞市强辉发泡机械科技有限公司2平切机1台东莞市强辉发泡机械科技有限公司3立切机1台东莞市强辉发泡机械科技有限公司4地轨机1台东莞市强辉发泡机械科技有限公司5流里泵9台西门子6TDI储罐1.5m31个东莞市强辉发泡机械科技有限公司7聚醚多元醇3 m 31个东莞市强辉发泡机械科技有限公司8白聚醚3 m31个东莞市强辉发泡机械科技有限公司9重金粉3 m 31个东莞市强辉
21、发泡机械科技有限公司10防火油1 m31个东莞市强辉发泡机械科技有限公司11备用罐1 m31个东莞市强辉发泡机械科技有限公司12搅拌釜1.5 m31个东莞市强辉发泡机械科技有限公司13自动控制冷 热水机1台东莞市强辉发泡机械科技有限公司14电动搅拌器7个东莞市强辉发泡机械科技有限公司15齿轮泵1台莱恩电泵有限公司16齿轮泵3台西门子17控制台1个东莞市强辉发泡机械科技有限公司2.6公用工程261供电及通讯供电:公司的用电分为生产用电和生活用电,由城市电网(* )供给;城市电网10KV高压电经厂内200KVA变压器变压后用铠装电缆引入发泡车间内低压配电柜,再分送各用电设备和电器,电压符合为 38
22、0/220V。通讯:生产场所、办公室共设有2部 固定电话,用于通讯联络和报警之用。2.6.2供排水公司用水为生产和生活用水,水源来自*自来水管网。设置有下水管网,无生产污水排放,生活污水直接排入下水管网。2.6.3通风、供暖发泡车间采用机械通风与自然通风相结合,设有机械通风设施,发泡车间设有 2个机械排风设施,工作时一直开启。切割车间没有设置机械通风设施,生产时靠 空气自然对流通风。目前该厂的车间、办公室的供暖由该厂自行解决,设有一台燃煤热水锅炉专门 用于冬季取暖。2.6.4储存及运输该厂所使用的甲苯二异氰酸酯为剧毒品,应专库专存,该厂剧毒库房为双门双锁,严格按照规范要求进行了 “五双”制度,
23、该库房最大存放量为10t,在生产期间库房最多存放12t,不生产时不存放。危险化学品的运输委托新疆旺东国际物流有限公司负责送到厂区剧毒库(该公司具有危险化学品道路运输资质,见附件),运输过程中的安全也是由 运输方新疆旺东国际物流有限公司负责。海绵成品由需求方自行提货。2.7消防该厂设有义务的消防队员,配备有灭火器等消防设施,该厂的主要消防设施见 消防设备一览表。主要消防设备一览表序号名称型号、规格单位数量放置地点1干粉灭火器MFZ型8kg5具车间/库房2干粉灭火器MFZ型35kg4具车间/库房3报警电话2个办公室、车间消防依托:该厂所在地为*水区八道湾工业园区,距*消防中队约3km 一旦发生紧急
24、情况,该消防大队可在8分钟 之内达到事故现场。2.8安全设施本项目安全设施列表见下表序号名称安装部位运行情况数量1机械排风扇发泡车间设施完好2个2干粉灭火器发泡车间、切割车间及剧 毒库房设施完好灭火器推车 式35公斤灭 火器4个,8 公斤手提式灭火 器5个个、 消火栓24个3防护服已配置4套4防护手套已配置8双5温度表(0-100 C)储罐已配置4块6压力表发泡机已配置1块一7湿度计剧毒库房已配置1块8安全标志全厂已配置1套2.9主要建(构)筑物编号项目名称结构耐火等级面积火灾危险类别1剧毒库砖混结构(单层)二级15 m2丙类2办公室砖混结构(三层)二级2UU m2丁类3发泡车间砖混结构(单层
25、)二级225 m丙类4切割车间砖混结构(单层)二级9UU m2丙类2.U周边环境与三废治理情况该厂位于*创业园区,厂区南北分别与电缆线厂、瓷砖库房相邻,之间设有围墙相隔,周边无其他重要的建筑物及设施,东面为 空地。废水:企业在海绵生产时没有工业废水排放;废料:生产的废料主要是海绵制品加工过程中的一些边角料,这些边角料还 可用来进一步加工成再生海绵制品;发泡过程使用的隔离纸,运至垃圾场统一处 理。废气:在生产过程会产生一定量的废气,废气主要是发泡工段,在配料、搅拌 过程中产生的,会对周围有一定的影响。因企业为小型的海绵加工厂,采用间歇式 生产方式,生产量较小,且机械排风扇出口高出车间顶部3m,故
26、产生的有害气体对 周边环境危害较小。2.11危险化学品包装公司使用的危险化学品均为桶装,甲苯二异氰酸酯和二氯甲烷为250kg/桶;使用完后的包装桶由生产厂家统一回收。2.12安全管理现状2.12.1安全生产管理组织形式该厂实行总经理负责制,配备了专职的安全管理人员。该厂的法定代表人为安全管理工作第一负责人,对安全生产管理工作全面负责;安全员具体负责安全生产工作的日常监督管理工作,以及员工的安全教育、培训工作;管理组织机构图如下:2.12.2人员培训和教育该厂对各岗位操作人员分别进行了有针对性的安全教育和岗位培训,考核合格 后方可上岗操作;定期组织全员进行消防教育和消防器具使用、应急救护等方面的
27、培 训。该厂的法人和安全员参加了由安全监督部门组织的安全培训学习,取得了安全资质证书。持证人员一览表2.12.3安全生产管理制度安全生产管理制度序号制度名称序号制度名称1经理安全生产责任制9安全检查制度2生产厂长冈位职责10保管员岗位责任制3安全员冈位职责11安全生产奖惩制度4驾驶员岗位责任制12生产设备管理制度5消防安全管理制度13安全用电制度6剧毒品管理制度14库房管理制度7危险品管理制度15安全培训制度8劳动管理制度岗位操作规程序号操作规程名称序号操作规程名称1切割机岗位操作规程2发泡岗位操作规程2.12.4应急救援预案该海绵厂根据本身生产的特点和可能发生的突发事件,制定有事故应急救援预
28、案;预案从企业概况、组织机构和职责分工、应急的准备、采取的措施等 方面,对应急预案的进行了规定和要求(事故应急救援预案见附件)。该预案有一 定的针对性和可操作性,符合应急救援预案的编制要求。2.12.5安全生产投入安全生产投入的经费主要是购置安全设施、劳保用品、保健品、为 职工缴纳保险费和教育培训费用等,符合安全生产的投入的要求。安全生产投入统计表项目金额(元)备注安全教育培训2500安全标识、安全手册2500劳保发放1000消防器材3000消防知识宣传品200社会保险金1920合计金额(兀)11120第三章危险、有害因素辨识3.1物质的危险辨识3.1.1主要危险有害物质公司为危险化学品的使用
29、单位,所涉及的危险物质为:序号名称包装类型危险类别危规号备注1甲苯二异氧酸酯(TDI)镀锌铁桶剧毒品61111250kg/桶2二氯甲烷(MDC小开口铁桶6.1类毒害品61552250kg/桶3辛酸亚锡小开口铁桶6.1类毒害品61857250kg/桶3.1.2物质的危险特性1)甲苯-2, 4二异氰酸酯标识别名:2.4-二异氰酸甲苯酯,2,4-二异氰酸甲苯标识别名:2.4-二异氰酸甲苯酯,2,4-二异氰酸甲苯,英文名:Toluene diisocyanate成分/组成信息:CAS号:584-84-9 相对分子质量:174.16分子式:CH 3C6H3( NCO 2危规分类及编号:毒害品GB6.1类
30、61111 UN NO.2078; IMDE CODE 6269页,6.1类规格:100% 2.4-TDI 80%2.4-TDI外集性用于生戳基色酸酯乎有、强烈赢激性气弹筮和粘沸点(C) : 251 C冰点(C)理化性质和65%2.4-TDI三种。化学类别:异氰酸酯合齐。八 / 、 127C (闭式)135 C(敞开式):22C液体比重(水=1.0 ) : 1.22蒸气密度(空气=1.0 ) : 6.0 3(25C),约 280mg/cm (25C)自燃温度(C) : 149 C爆炸上限% (V/V) : 9.5%急救措施饱和蒸气压(Kpa) : 0.00146爆炸下限%( V/V) : 0.
31、9%稳定性和反溶于性:溶于性:溶定。换算系免接触条件pmfHmg火源。1mg/cm =0.1404ppm聚合危害:自身能发生聚合反应(长期在45 C以上时,会发生聚合反应)。禁忌物:氨、强酸、酒精。燃烧产物:一氧化碳、氮氧化物及微量的氢氧化物侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对人体的最大危害是引起各种不同的对眼睛和呼吸道损害。吸入蒸汽或烟雾可引起化学性或过敏 性支气管炎及过敏性肺炎等,导致呼吸困难甚至哮喘发作,严重的暴露可造成肺部的严重损伤;能引起眼、 皮的灼伤。皮肤接触:脱去污染的衣着,用清水彻底冲洗皮肤,然后用 涤。眼睛接触:提起眼睑,用冷的流动清水彻底冲洗眼睛15分钟,并立即送医
32、院治疗。食入;食入TDI后,应饮用大量的水以稀释,并给予医药治疗。如果发生呕吐,饮用更多的水。吸入:吸 入TDI后,应立即转移到空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输气。如呼吸停止,立即进行人工 呼吸,并立即送往医院治疗。95%乙醇擦洗,再用肥皂和清水洗最高允许浓度:车间空气最高允许浓度0.2mg/m3。监测方法:色谱分析法个人防护个人防护呼吸系统防护:使用过滤式呼吸器。浓度超标时,使用氧气呼吸器或长管式呼吸器。手防护:戴橡胶手套。眼睛防护:护目镜。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗,淋浴更衣。定期进行职业卫生身体检查。车间应配备急救设备及药品。单独存放被毒物污染
33、的衣服,洗后备用。作业人员应 学会自救互 救。消防 措施危险特性:可燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火高热能发生燃烧爆炸危险。有害分解产物:一 氧化碳、氮氧化物及微量的氢氧化物。灭火方法:窒息、隔离、冷却容器,可能的话将容器从火场移至移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至火 火结束。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。储运事项包装标志:毒害品,(n)类,镀锌铁桶内充氮气。储运条件;储存于阴凉、干燥、通风的仓间内,防止容器受损和受潮,储存温度控制在20-35 C,远离热源、火源;与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。泄漏处理:用四倍量消石灰中和后扫起,倒至空旷地方掩埋或焚烧掉;对污染
34、地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经 稀释的污水放入废水系统。泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员全安全区,并进行隔离,严格限制人员出入。救治受或被污染人员,应急处理人 员穿防防护服、手套、靴子及隔离式呼吸器,尽可能切断泄漏源,以使TDI暴露减少到最低限度。排除泄漏区所有火源,并使泄漏区通风,切勿接触泄漏物,勿使泄漏物扩散或进入下水道、排 洪沟,以免与水发生反应生成固体堵塞排水沟。如发生大面积泄漏:可暂用沙土或商用非反应性吸附齐懈泄 漏物围住,或用蛋白碱消防泡沫喷到泄漏物表面,以降低TDI蒸气浓度。用95%乙醇溶液对泄漏物进行无害化处理。TDI与95%乙醇溶液发生反应,反应完毕后,放入焚烧设备处理运输信息
35、包装标志:剧毒品,包装类别:(n)类包装,危险货物编号:61111 UN NO.2078小开口铁桶。使用剧毒品运输密闭专用车辆,运输时运输车辆配备相应的品种和数量的消防器材及防泄漏防毒 面具。严禁与强氧化剂、食物添加剂、食用化学品混装混运。运输途中应防暴晒、雨淋、防高温。中途停车时,应远离火种、热源。环境本品有毒,对环境有害。2)二氯甲烷标识中文名:二氯甲烷分子式:CHCI2相对分子量:84.94英文名:dichlorometha ne危险性类别:第6.1类毒害品CAS号:75-09-2化学类别:卤代烷主要 组成主要成分:含量工业级一级99.0%;二级98.0%。外观与性状:无色透明液体,有芳
36、香气味。性状主要用途:用作树脂及塑料工业的溶剂。侵入途径:吸入,食入,经皮吸收。本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。健康急性中毒:轻者可有眩晕、头疼、呕吐以及眼和上呼吸道黏膜刺激症状;较重者则出现易激动、步态不稳、危害共剂失调、瞌睡,可引起化学性支气管炎。重者昏迷,可有肺水肿。血中碳氧血红蛋白含量增周。慢性影响:长期接触主要有头痛、之力、眩晕、食欲减退、动作迟钝、瞌睡等。对皮肤有脱脂作用,引起干燥、 脱屑和皲裂等。急救 措施皮肤接触:脱去被污染的衣着、用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼帘,用流动清水或生理盐 水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸
37、困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼 吸。就医。食入:饮足量温水、催吐,就医。燃烧性可燃闪点(C)无资料引燃温度(C) 615最小点火能源(mJ);无资料燃爆爆炸下限( 12爆炸上限( 19最大爆炸压力:(MPa 0.490特性危险特性:与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢,与光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。消防灭火方法:消防人员须戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭 火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。泄漏迅速撤离泄漏污染区人员全安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压应急式呼
38、吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土处理或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低烝气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种,防止阳光暴晒。保持容器密封。应与氧化剂、酸类分开存放。不可混 储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏,分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行 驶。防护 措施车间卫生标准:中国MAC ( mg/m) 200刖苏联:MAC ( mg/m) 50美国 TVL-TWA OSHA500ppm ACGIH50ppm
39、175mg/n3美国 TLV-STEL:未定标准检测方法:气相色谱法工程控制:密闭操作,局部排风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。手防护:戴防化学品手套。眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人卫生。理化性质熔点:(C) -96.7沸点(C)39.8燃烧热(kJ/mol) :604.9相对密度:(水=1)1.33相对密度:(空气=1)2.93饱和蒸气压(kPa) : 30.55 (10 C )辛醇/水分
40、配系数的对数值:1.25临界温度(C) :237临界压力(MPa) : 6.08稳定 性和 反应 活性溶定性:稳定容于嚓合危害乙不聚合醚。避免接触条件:光照。禁忌物:碱金属、铝。燃烧(分解产物):一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。毒理 学 资料急性毒性:LD50 1600-2000mg/kg (大鼠经口)LC50 88 性:大鼠吸入4.69g/m3, 8小时/天,75天,无病理改变。 浸润。致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5700ppm= DN 续)。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCb) 1250 ppm (J000mg/m ,1/2小时(大鼠吸入)亚急性和慢性毒 暴露时间增加,有轻
41、 度肝委缩、脂肪变性和细胞Al抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连7小时,孕6 15天),引起肌肉骨骼发育异环境资料常,泌尿生殖系统发育异常。致癌性:IARC致癌该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用,对水生性评论:动物1阳性,人类不明确。三生物应给予特别注意,还应注意对大气的污染。废弃处置刖应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。运输信息危规号:61552 UN编号1593包装分类:川包装方法:小开口钢桶;罗纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、包装标志14塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。法规信息危险化学品安全管理条例(国务
42、院令第344号),工作场所安全使用化学品规定(1996劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了规定;常用危险化 学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品;车间空气中间二氯甲烷卫生标准(GB16218-1996),规定了车间空气中该物质最高允许浓度及检测方法。3)辛酸亚锡标识辛酸亚锡(GH5COO2Sn 405.1分子量:405.1别名:含锡稳定剂,Stannous caprylate危规分类及编号:毒害品。GB6.1类61857用途:有机合成规格:实验试剂,含量(以亚锡计)约22%总锡约23%农业上用做杀菌剂;工业上用作电
43、缆、油漆、造纸、木材等的防雾剂,塑料稳定剂,分析试剂。物理性质为挥发性固体或油状液体,纯品为白色或黄褐色膏状物,溶于石油醚。具有腐败的青早气味和强烈 的刺激性。常温下即能挥发。不溶于水,溶于一般有机溶剂。危险具有高度和中度毒性,依其化学结构的不可 其毒性差异甚大,毒性的一般顺序为QSnx|特性 R2SnXRSnX, R4Sn与R3Sn相似,烃基链短者都有毒。烃基链长时不易被皮肤黏膜吸收,同时 还与中毒途径有关。应急措施消防方法:随品种而异,一般可用雾状水、砂土、二氧化碳灭火。急救:皮肤污染先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤;眼睛受刺激用水冲洗;误服立即漱口,并送医院 诊治。储运须 知包装标志:毒害品
44、。包装方法:一般为玻璃瓶、塑料瓶外木箱或钙塑箱内衬垫料或金属桶。储运条 件:储存于阴凉、通风的仓间内,远离火种、热源,避免阳光直射;与食用原料隔离储运;搬运时 轻装轻卸,防止容器受损。泄漏处理:将泄漏物用砂土混合,倒至空旷地方深埋;被污染地面用肥 皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。.顿八3.2物质的危险、有害性分析321原料的危险特性分析321.1毒性根据危险化学品名录该厂生产中所使用的原材料,为第6.1类毒害品,其中甲苯-2, 4二异氰酸酯划为剧毒品,其最主要危险有害因素是毒害性。甲苯-2, 4二异氰酸酯甲苯-2, 4二异氤酸酯是在分子结构中含有异氤酸酯基团的化合物,其主要的特性 源
45、于异氤酸酯基团,是聚氨酯工业的主要原料。异氤酸酯其特性基团-N=C=O具备重叠双 键结构,极易与含有活泼氢的化合物反应,并具有强烈的刺激性气味,对人体及环境具有 较大危害。在生产、使用异氤酸酯的过程中,其对人体的危害主要来自蒸气的吸入、皮肤接触 和误食三个方面。甲苯-2, 4二异氤酸酯为液体状态,其挥发性与分子量大的小相关。分子量越低其 挥发性越高。人体吸入含有异氰酸酯的空气将会引起呼吸器官黏膜损伤或病变,如呼吸不 畅、胸闷、支气管发炎、流泪、咳嗽、喉部灼烧、声带水肿、声音嘶哑。长期吸入异氰酸 酯蒸汽会产生呼吸器官炎症,如支气管哮喘,并伴有头疼、失眠等并发症状。吸入高浓度 异氤酸酯蒸汽不仅会严
46、重刺激眼、鼻、呼吸道黏膜等,同时还会对人体肺、肝等内部器 官造成严重损伤。当高温加热各种异氰酸酯时,其异氰酸酯蒸气浓度将会大幅度增加;对 人体健康的危害性更加严重。为了保护作业人员健康,医 学家和病理专家在广泛研究异氰酸酯毒性的基础上,提出并规定了异氰酸酯最低极限值(TDI=0.02 TLV/ X 10-6)。该值表示某种异氰酸酯在空气中的对人员产生损 伤的浓度临界值。在异氤酸酯浓度低于该值的氛围中,允许人员进行7个8hT作日或 40hT作周。有些国家则直接选用了最大允许浓度(即MAC直),二者的意义基本相同。TLV值的单位是10-6,它表示在25C和1.01 X 105 Pa大气压下,每百万
47、分空气体积中所含 有毒气体的体积分数。为检测方便,也有以mg/m单位表示的。不同分子量的异氰酸酯, 虽然以10 表示的浓度相同,但每立方米空气中含量并不一样。凭借人的嗅觉来检验异氰酸酯浓度的方法是很危险的,当人的嗅觉感到有异氰酸酯气味时,TDI在空气中的浓度早已超过TLV值,可达到0.4 X 10-6,即使嗅 觉最灵敏的人,当嗅出TDI气味时,其浓度也已在(0.050.1) X 10-6之间了。因此,在生产、使用、处置异氰酸酯的工作场所,必须装备良好的通风设备,并设置空气中其浓度 检测报警装置,人员在操作时应佩戴放毒面具以确保人员安全。2)二氯甲烷二氯甲烷在泡沫生产中是用作发泡剂。本品有麻醉作
48、用,主要损害中枢神经和呼吸系统。与明火或灼热的物体接触时还能产生剧毒的光气。急性中毒:轻者可有眩晕、头疼、呕吐以及眼和上呼吸道黏膜刺激症状;较重者则 出现易激动、步态不稳、共剂失调、瞌睡,可引起化学性支气管炎。重者昏迷,可有肺水 肿。血中碳氧血红蛋白含量增高。慢性影响:长期接触主要有头痛、乏力、眩晕、食欲减退、动作迟钝、瞌睡等。对 皮肤有脱脂作用,引起干燥、脱屑和皲裂等。毒理学资料表明,二氯甲烷毒性较大,长期接触有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸 润。引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常,有损人体健康并有致癌的嫌疑。3)催化剂聚氨酯工业中常用的催化剂有叔胺类化合物和有机酸的金属衍生物,这两类
49、化 合物对人体都具有一定的毒性和腐蚀性,在使用中应注意防护。辛酸亚锡为有机酸金属盐(锡盐),触及皮肤能产生渗透作用,并有可能引起局部 皮炎和皮肤过敏,吸入其蒸气会损伤肝脏器官。目前此类化合物规定的最高限量为0.1mg (锡)/ m。汞和铅类催化剂会损伤人体中枢神经和末梢神经系统,属于毒性较大的化 学品,使用中必须注意安全防护。4)其他多元醇:大多数多元醇其毒性都较小,对人体健康不会构成大的危害。少量品种如 端氨基聚醚将会对皮肤产生轻度刺激作用。当多元醇触及皮肤时,应使用大量清水和肥皂 冲洗干净,衣物污染后立即脱下洗净,接触后感觉不适应请医生治疗。多元醇溅入眼睛后会引起短时间轻度刺激作用,不会对
50、角膜造成损伤,但必须用大 量流动清水进行低压冲洗,如果刺激感持续不退或加剧,应请医生治疗。尽管大多数多元醇毒性甚低,但一旦误食后应先饮水稀释,再诱导呕吐。由于大多 数多元醇在正常条件下蒸气压很低,吸入危害性较小。添加剂:聚氨酯工业中所用添加剂品种很多,如扩链剂、阻燃剂、发泡剂、光稳定 剂、抗氧剂以及某些表面活性剂等,对人体都有一定的危害性,对皮肤脂肪组织造成一定 的溶解作用,削弱了皮肤的免疫力。吸入高浓度溶剂气体会损伤人体呼吸系统和中枢神经 系统。在聚氨酯工业中使用的脱模剂和清模剂多数是以溶于溶剂的形式使用的,在喷施过 程会形成气溶胶,给人体健康带来很大危害,故使用中必须配备良好的个人防护及良
51、好的通风系统。321.2火灾、爆炸危险性该厂所使用的原料甲苯-2 ,4二异氰酸酯及二氯甲烷均为有机毒害品,具有燃烧的 特性,其燃烧分解的气体亦有毒;在高温、高热或有明火存在的环境中,一旦发生泄漏, 有可能发生燃烧而引起火灾。当其为液态时,还具有一定的挥发性,可挥发出易燃蒸气, 其挥发出的蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。加热或 燃烧时可分解生成有毒气体。流动性是所有液体的通性,燃烧着火时,因其具有流动性的特性,更增加了火灾危险 程度。如一旦渗漏会向四周流淌,并由于毛细管和浸润作用,能扩大其表面积,并源源不 断地迅速挥发,增高空气中的蒸气浓度,达到爆炸极限范围就会引起
52、爆炸;在火场中的容器受热一旦爆裂,液体会四处流淌,造成 火势蔓延,扩大着火面积,给施救工作带来困难。甲苯-2 , 4二异氰酸酯的爆炸极限为:0.9% 9.5%,二氯甲烷的爆炸极限为:12%19%受热时其蒸气能与空气形成爆炸性混合物,达到爆炸浓度范围时,遇明火、高热即 能发生燃烧爆炸。在封闭区域内的爆炸性混合蒸气发生爆炸时,储存容器及其部件可能向 四面八方飞射很远,可使事故进一步扩大。与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起着 火、爆炸。应急处理时,必须佩戴具有独立供气系统或连续供给适宜的外部新鲜空气的全面部呼吸器 具与防护服。321.3环境污染危险性该厂使用的原料甲苯-2, 4二异氰酸酯及二氯甲
53、烷均为6.1类毒害品,如在生产过程 中的泄漏和火灾爆炸,运输过程中的泄漏,都会造成对环境的污染。在储存、使用过程 中,对废弃的有毒物质处置不当,都会造成对水质、土壤、空气等环境的污染;因此在使 用、生产、运输、储存、装卸以及对废弃物的处理时,都应当引起足够的重视。3.2.2聚氨酯产品的危险特性分析1)火灾危险性聚氨酯产品的生产使用的大量原料为有机化合物和聚合物,属于可燃物,其中部分原 料助剂,因闪点、着火点较低,都存在不同程度的燃烧隐患;如在大型块状的成形过程 中,由于大量反应热产生,且泡沫体散热性能差,可造成泡沫体内部烧焦现象,严重的可 发生泡沫体自燃,从而引发火灾;再如聚氨酯产品在贮存时,
54、因产生自燃而引发的火灾也 时有发生。对普通的聚氨酯泡沫体而言,通常392?以上,即可逸出挥发物或产生热分 解,随着温度的提高,还能产生诸如丙烯睛、氢氰酸、苯甲睛等毒性较大含氮化合物以及 甲烷、乙烷、乙烯、丙烯等助燃性较强的碳氢化合物,将会进一步扩大火势。2)毒害性聚氨酯泡沫体的毒害性,主要表现在泡沫体燃烧时产生的烟雾和分解释放出来的, 诸多对人体危害性很大的有毒气体,如氢氰酸、一氧化碳、二氧化碳、甲醛等,吸入有毒 气体轻者可发生听觉减退,脉搏增加,头痛、眩晕、呼吸困难,引发肺炎气管炎、肺水 肿等,严重的可致人死亡。同时,燃烧产生的烟雾,会使人们在火灾中找不到逃生途径, 严重防碍救护火员观察火场
55、、救护人员,延误救火和抢救伤员的时机。3.3生产过程的危险有害因素分析331工艺过程中的危险有害因素分析及安全对策中毒如在操作中不注意控制最低极限浓度值(通常使用的多异氰酸酯毒性的最低极限值TLV,甲苯二异氰酸酯TDI=0.02 TLV/ X 10-6),超过这一限度异氰酸 酯的危害随蒸气压的不同而不同,既是挥发性较低的异氤酸酯,在加热过程中产生的气溶胶,都会给人造成中毒危害。该厂制备泡沫体时为机器配料,但若车间通风不良、或没有完善的防护措施(防护衣服、防毒口罩、帽、手套、眼镜、面罩和长靴等),因毒性气体、蒸气的吸入和接触,可造成操作人员中毒。人工称重配料时,若计量失误,操作不慎,可发生原料泄
56、漏,遇火源可发生 燃烧着火,在燃烧同时,还会产生大量的有毒气体、有毒烟雾,可致周围的人员中毒,若作业场所通风不良,可使事故进一步扩大。泡沫体发泡过程时,其温度可达1400 C 1600 C,其异氤酸酯蒸气浓度将大幅 度增加,未聚合的异氰酸酯单体蒸气大量泄出,对人体健康的危害性更加严重。若称量器具未校验,引发时间缩短或加料程序倒错都可使反应提前,造成大量 反应气体泄漏,引发火灾、中毒事故发生。在操作过程中应严格按照操作规范要求来做,不得在操作过程中进食、饮水以 及触摸眼睛皮肤等,一旦接触或误食将对人体造成中毒,严重者有生命危险。火灾、爆炸的危险该厂的搅拌机、发泡模具都是非密闭型的,发泡作业时,为
57、敞口作业,甲苯二 异氰酸酯、二氯甲烷等原料可挥发出的大量的易燃蒸气,若车间通风不良或周围存在明 火,可引发火灾事故。泡沫体的合成过程,为放热反应,将放出大量的热量,反应过程中,热量的集 聚会加速反应;当制备体积较大的块状泡沫体时,产生的大量的反应热,加之泡沫体的传 热效率差,两种作用的叠加会使泡沫体中心的温度高达110C,甚至更高,造成泡沫体内 部烧焦现象,严重的会发生泡沫体自燃,而引发火灾。(3)泡沫体在未熟化时,受外力压缩时不仅会影响泡沫结构,同时还会因压缩而产 生热量集累,增加新泡沫自燃的危险性;尤其在泡沫上升的反应为最敏感阶段,任何的操 作失误和振动都会引起未成熟泡沫体的压缩,引起新泡
58、沫焦烧、甚至自燃。(4)泡沫体在熟化阶段,由于激烈的放热反应,以及泡沫体导热性差等原因,散热 极慢;对于大断面块的泡沫体,其泡沫体内部温度在140C 170C下可持续几小时,若泡 沫体码放过密,无良好的监控措施,可因泡沫体高温内部不能很好地散发,发生泡沫体自 燃,极易引发火灾。332生产装置的危险性分析该厂海绵生产所使用的主要生产装置为搅拌机和切割机等,在生产过程中的主要危害 为:1)机械伤害(1)若机器设备设计有缺陷、质量低劣,安装不牢,没有防护设施或防护设施 失效等,都极易造成机械伤害。(2)操作人员、检修人员的安全意识淡漠,警示标志不完善,或违反操作规 程,以及检修中搬挪配件等作业过程中
59、,都可发生人员受伤事故。(3)机械设备若超负荷使用,发生“小马拉大车”现象,机械设备会因负荷过 重,会造成设备毁损及人员伤害。(4)机泵等设备未设置防护罩,可能造成操作人员工作时不慎将身体搅伤。2)电气伤害(1)若该厂公司使用切割机、搅拌机等电气设备性能低劣、年久失修、或线路 老化,绝缘失效等,都可造成人员触电伤害,轻则电击或电伤,重则会造成死亡。(2)作业人员缺乏用电安全知识,违章用电,违章操作、防护不当,或人体触 及带电体漏电部位,作业时未戴绝缘手套、绝缘靴或保护设施绝缘性能降低,都会发生触 电伤害事故。(3)人员在操作、检修各供配电设施、设备,如切割机、搅拌机时,若出现接 地或接零保护装
60、置失灵失效,或电缆绝缘损坏漏电等现象,存在着触电伤害、电弧灼伤等 危害。(4)切割机、搅拌机若存在超负荷运转、频繁启动、或接点接触不良,可发生电器 打火,还会因电气设施过热而失效,严重时可引发电气火灾。3.4储存过程中危险有害因素分析1)该厂使用的甲苯二异氰酸酯为桶装,若桶盖没有旋紧,甲苯二异 氰酸酯溢出、泄漏,当人接触到泄漏的异氰酸酯时,会发生以下的伤害:进入眼睛内会产生剧痛和引起视力障碍。接触皮肤可引起皮肤发炎。进入口腔可能损害口腔、食道和胃粘膜。当皮肤、眼、鼻、上呼吸道反复吸入多异氰酸酯气体或溶胶时,会引起炎症,敏 感的人还会引起呼吸困难。吸入高浓度气体,肺部可损害,甚至引起肺水肿。2)
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