复旦有机课件benzene

1、第七章 苯和芳香烃主要学习内容：芳香性的概念苯及其衍生物的结构和命名苯的化学性质亲电取代反应多取代苯的亲电取代反应取代基的定位效应多环芳烃及其化学性质非苯芳烃1 7.1 苯及其衍生物一、芳香族化合物 (P.256, 7.1) 脂肪烃 (aliphatic hydrocarbons) 烃 (hydrocarbons) 芳香烃 (aromatic hydrocarbons, arenes) 有芳香气味 有“芳香性aromaticity”的化合物 “bicarburet of hydrogen” M. Faraday, 1825from benzoic acid, C6H6, benzene E.

2、Mitscherlich, 1834from coal tar A. W. von Hofmann, 1845from petroleum 19502二、苯的结构 (P.262, 7.4; P.266267共振论) 分子式为C6H6，不饱和度 4 所有的氢是等价的 Kekul结构式，“环己三烯”，1865年 单取代产物只有一个 剧烈条件下催化加氢 得到环己烷六个碳碳键等长邻二代物只有一个高稳定性，难加成，难氧化，易取代3三、苯的芳香性 (P.265, 7.5) 特殊稳定性 氢化热比较 a: 由环己烯氢化热计算而来放热反应4 不易发生烯烃的典型反应5 易发生取代反应 剧烈条件下的加成反应 氧化反

3、应6 真实结构 平面型分子 形成平面共轭闭合大 p 键。7 芳香性 有类似苯的结构和性质的化合物为芳香族化合物 具有平面、环状闭合的共轭多烯结构 有高度稳定性，难加成，难氧化，易取代的性质 这种特殊性质称为芳香性 aromaticity 对此概念的挑战：富勒烯 Fullerenes 的发现The Nobel Prize in Chemistry 1996for their discovery of fullerenesR. F. Curl Jr.(1933 )Sir H. W. Kroto(1939 )R. E. Smalley(1943 )C608四、命名 (P.257, 7.2)9IUPA

4、C命名法苯环加适当的官能团为母体，其它为取代基官能团次序：-COOH, -SO3H, -COCl, -CONH2, -COOR, -CN, -CHO, -COR, -OH, -NH2, -OR-X, -NO2, -R只能作取代基按编号规则编号，先使官能团位次最低，然后使取代基位次最低对复杂化合物，苯基作为取代基10 母体和基的命名11五、苯及其衍生物的化学性质加成反应 (P.265, 7.5)催化氢化 12Birch还原 (P.268, 7.8; P.779, 17.11)机理：13 吸电子基使反应速度加快；推电子基使反应速度减慢14 举例 (推电子基取代苯，易生成多取代烯烃)15 双键对 Birch 还原的影响 孤立双键 共轭双键 不能进行Birch还原的化合物 (官能团也被还原)16和卤素的加成机理：17侧链 a-位氢的自由基取代 (类似烯烃a-位氢的反应)18侧链a-位氢的氧化反应 (P.266, 7.6)举例：19六、苯的亲电取代反应 (P.269)20 反应机理 (加成消除机理)恢复芳香性比较：卤代烷的亲核取代反应 烯烃的亲电加成反应21卤代反应 (P.281, 7.11)机理：