四大平衡常数

1、专题三十九四大平衡常数的专题Ka/Kb/KW、Kh、ksp【201年8高考考纲解读】了解四大平衡常数【重点、难点剖析】一、四大平衡常数的比较化学平衡常数(K)电离常数(Ka、Kb)水的离子积常数(Kw)难溶电解质的溶度积常数(Ksp)概念在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的化学平衡常数在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数一定温度卜，水或稀的水溶液中c(OH-)与c(H+)的乘积在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓

2、度幂之积为一常数表达式对于一般的可逆反应：mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下达到平衡时：cpCUcqDBKcmAlcn以一元弱酸HA为例：HAH+A-,电离常数cH+BcA-BKacHABKwc(OH-)-c(H+)MmAn的饱和溶液：Kspcm(Mn).cn(Am-)影响因素只与温度有关只与温度有关，升高温度，K值增大只与温度有关，升高温度，Kw增大只与难溶电解质的性质和温度有关【变式训练1】(01全国卷)用0.100molLi滴定50.0mL0.0500mol-Li溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()6SrIDIS202534JSO心fijgjtaiLA

3、.根据曲线数据计算可知(C的数量级为-0spB.曲线上各点的溶液满足关系式c(gc(Cl)(Cl)spC.相同实验条件下，若改为0.0400molLCl,反应终点c移到D.相同实验条件下，若改为0.0500molL,反应终点c向方向移动【解析】A.选取横坐标为50mL的点，此时向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L(按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍)，由图示得到此时Cl-约为1x10-8mol/L(实际稍小)，所以KSP(AgCl)约为0.025x10-

4、8=2.5x10-10,所以其数量级为10-io,选项A正确。B.由于KSp(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag+c(Cl-)=KSp(AgCl),选项B正确。C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25x0.8=20mL,而a点对应的是15mL,选项C错误。D.卤化银从氟化银到碘化银的

5、溶解度应该逐渐减小，所以KSp(AgCl)应该大于KSP(AgBr),W50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。【变式训练】山东高考已知某温度下和的电离常数相等，现向浓度为-的溶液中滴加相同浓度的氨水，3在滴加过程中A水的电离程度始终增大B+-先增大再减小TOC o 1-5 h z432与-之和始终保持不变33D当加入氨水的体积

6、为时，+=-43解析：选由和-的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时，332溶液呈中性，结合电荷守恒知-+-=+)则34-=+H项正确；开始滴加氨水时，水的电离程度增大，二者恰34好完全反应时，水的电离程度最大，再继续滴加氨水时，水的电离程度减小，项错误；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性减弱，碱性增强，-增大，由+-+-可知=,故减小，I项错误；根据原子守恒知-与之和不变，但滴加氨水过程中，溶液体积不断增大，故-与之和减小，项错误。【变式训练】福建高考已知时，=X-,asp2=X-1现向溶液中加入溶液。2下列说法中正确的是()A时，溶液中=B溶液中离子浓度关系为+=-A+=2c(O-)H+,该反应

7、的平衡常数=XD该反应体系中有沉淀生成解析：选项，是弱酸，时，溶液中A1错误；项，属于强酸弱碱盐，离子浓度关系为+aMq2g+项，属于强酸弱碱盐，离子浓度关系为+aMq2g+，该反应的平衡常数=X0错误;项，该反应体系中沉淀生成，正确。三、【名师指导】、注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若、注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差10倍0以上，要舍弃小的等一些基本的近似处理能力。只与温度有关，升高温度，增大；在稀溶液中，+-是溶液中的+-是溶液中的+、-浓度；水电离出的+数目与-数目相等。、应用数值大小比较物质的溶解度大小时，一定是在

8、组成上属于同一类型的难溶电解质才能进行比较，否则，不能比较；在判断沉淀的生成或转化时，把离子浓度数值代入表达式，若数值大于，沉淀可生成或转化为相应难溶物质；利用可计算某些沉淀转化反应的化学平衡常数。四、【拓展提升】【举一反三】（新课标印卷）1在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A的数量级为A的数量级为B.除反应为Cu+Cu2+2=2CuClC.加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好D.2Cu+=Cu2+Cu平衡常数很大，反应趋于完全【解析】(CCl

9、)c(Q(Cl-),在横坐标为时，纵坐标大于一,所以(C的数量级是o正确；.除去Cl-反应应该是CC+C-=CCl正确；C.加入C越多，C浓度越高，除Cl-效果越好，但同时溶液中，C+浓度也增大，会在阴极被还原为C,影响炼锌的产率和纯度，故C错误；.在没有Cl-存在的情况下，反应C+=C+C趋于完全，正确，答案选C。【举一反三】(新课标卷)利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是()选项实验结论实验装置稀硫酸Na2sAgNO3与AgCl的溶液Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C稀盐酸Na2so3Ba(NO3)2溶液so2与可溶性钡盐均可以生成

10、白色沉淀浓硝酸Na2co3Na2SiO3溶液酸性：硝酸碳酸硅酸【解析】A稀硫酸与硫化钠反应生成硫化氢气体，由于中含有硝酸银，通入HS一定生成硫化银沉淀，不能比较溶度积大小，错误；B浓硫酸将蔗糖炭2化，进而氧化，生成CO、SO和HO,SO能使溴水褪色，正确；.二氧2222化硫溶液呈酸性，酸性条件下，硝酸根离子具有强氧化性，可氧化二氧化硫生成硫酸根离子，可生成沉淀，但二氧化硫通入氯化钡溶液中则没有沉淀生成，错误；.强酸能弱酸盐反应生成弱酸，根据强酸制取弱酸判断酸性强弱，浓硝酸和碳酸钠反应生成二氧化碳，二氧化碳、水和硅酸钠反应生成难溶性硅酸，但硝酸具有挥发性，生成的CO中含有硝酸，硝酸也与硅酸钠反应

11、产生硅酸沉2淀，不能实现实验目的，错误，答案选。【举一反三】（新课标口卷）室温时，(0H)(2()(OH)fc=)=bmolL时，溶液的H等于（）,1l2,1l21-l211-l2-l2【答案】【解析】根据=+（c（OH）,c（）=bmolL，解得c（OH）=（a）。本题是b1碱性环境，先求出c（OH）,根据水的离子积，在求出c（H）,在求出溶液的H=41a）。【举一反三】（201上3海卷带解析）4部分弱酸的电离平衡常数如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3电离平衡常数(25)Ki=1.77x10-4Ki=4.9x10-ioKi1=4.3x10-7Ki2=5.6x10-ii下列选项错误的是A.

12、2CN-+H2O+CO2HCN+CO32-B.2HCOOH+C032THCOO+H2O+CO2fC.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者大于后者【答案】A【解析】试题分析：根据电离平衡常数知，酸性强弱顺序为：HCOOHH2CO3HCNHCO3-,A、根据表中数据判断酸性HCNHCO3-,所以二氧化碳与CN-的反应不可能生成CO32-，错误；B、HCOOHH2co3，所以醋酸可以与CO32-反应制取二氧化碳，制取；C、等体积、等pH的HCOOH和HCN溶液中，后者的浓度大与前者，所以消耗NaOH的量前者小于后者，制取；D、根据电荷守恒