分析计划化学笔记计划

1、分析计划化学笔录计划分析计划化学笔录计划分析计划化学笔录计划第一章.定量分析化学概论概括.定量分析过程任务：测定物质中某种或某些组分的含量。步骤：取样（选择拥有代表性的试样）。试样分解和分析试液的制备。分别及测定。分析结果的计算及讨论。二.分析试样的制备及分解1.分析试样的收集与制备：mQkd2k：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，k越大，平常k为0.051kgmm2。mQ0.2620.2367.2kg试样的分解：溶解法：溶剂为水、酸、碱、混淆酸等熔融法：三.定量分析结果的表示待测组分的化学表示形式待测组分含量的表示方法固体试样：mBmSgg1（106）；ngg1（109）；pgg1（1012

2、）液体试样：a.物质的量浓度：molL1b.质量摩尔浓度：待测组分的物质的量除以溶剂的质量，单位：molkg1c.质量分数：量纲为1体积分数：摩尔分数：f.质量浓度：单位体积中某种物质的质量，mgL1、gL1气体试样：体积分数表示。分析化学中的偏差一.真值（xT）：某一物理量自己拥有的客观存在的真切数值。理论真值：计量学商定真值：这些真值能够为是知道的相对真值：二.均匀值（x）：n次丈量数据的算术均匀值。xx1x2x3xn1xin三.中位数xM：一组丈量数据按大小次序摆列，中间一个数据即为中位数。四.正确度和精巧度：精巧度：表各次分析结果互相凑近的程度。重复性；再现性。五.偏差和偏差偏差E：测

3、定结果与真值（xT）之间的差值。xxTE（E为正当，xxT；E为负值，xxT）绝对偏差Ea：测定值与真切值之差。例：x=%，xT=%Ea=x-xT=%=+%相差：差与真中所占的百分率ErEa100%xxT100%xTxT2偏差d：表定果与均匀果之的差。dxx1nxixni1d1x1x；d2x2x；dixix。nn1ndix1xx2xxixxinxi0i1i1ni1均匀偏差：（表示精巧度）d1d2dn1ndidnni1相均匀偏差：六极差R：一量数据中，最大（xmax）与最小（xmin）之差称极差。（全距或范差）xmaxxmin相极差：R100%x七系差和随机差1系差：由某种固定的原由所造成的，拥

4、有重复性、向性。（可差）方法差：由分析方法自己所造成的器和差；操作差；主差。2随机差：有时差，不定差。八公差有效数字及其运算规则一有效数字二数字修约规则：四舍六入五成双三计算规则：1相加减时：应以小数点后位数最少的数字为依照；2相乘除时：依照有效数字位数最少的数字来进行修约。滴定分析法概括一滴定分析法的特色和主要方法1滴定分析法：2滴定剂：3滴定：4化学计量点(StoichiometricPoint)5滴定终点(endpoint)6终点偏差(Et)二滴定分析法对化学反响的要乞降滴定方式1合适滴定分析法的化学反响应具备的条件：（直接滴定）有确立的化学计量关系（即依照必然的反响方程式进行）；反响必

5、然定量地进行；拥有较快的反响速度；必然有合适简单的方法确立滴定终点。2返滴定法：3置换滴定法：4间接滴定法：三基准物质和标准溶液1基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。2要求：试剂的构成与化学式完满吻合；试剂的纯度足够高（%）性质坚固；有较大的摩尔质量（减小称量时的相对偏差）标定反响时应定量的进行。3标准溶液的配制直接法标定法四滴定分析的计算1标准溶液浓度的表示方法：c(H2SO4)0.1molL1c(1H2SO4)0.2molL12c(2H2SO4)0.05molL1c(B)1c(1B)2c(2B)22cbBac(B)ab滴定度：指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量（克或毫克）或质

6、量分数。TFe0.00500gmL1K2Cr2O72滴定剂与被测物质之间的关系3标准溶液浓度的计算直接配制法标定法4待测组份含量的计算第二章.酸碱均衡和酸碱滴定法概括一酸碱均衡研究的内容1由投料组份的浓度c和有关均衡常数Ka，求算各样形式的浓度c或活度a；2从pH和有关的均衡常数Ka，求算散布系数，是酸碱均衡讨论的重要内容；3假如测出了某些形式的浓度，并且已知投料组份的浓度c，则能够测算有关的均衡常数；4缓冲溶液的理论及应用；5酸碱指示剂、滴定曲线和终点偏差。二酸碱均衡的研究手段1代数法；2图解法；3计算机方法。三浓度、活度和活度系数1浓度与活度测定的结果是用浓度仍是用活度来表示；判断因为离子

7、强度的变化能否会对计算或丈量结果产生不可以忽视的影响；假如这类影响是不可以忽视的，怎样进行校订。2活度系数i：aic3德拜休克儿(DebyeHckel)公式：AB型c0.1molLlgZi：电荷12Ii0.512Zio1BaIB：常数，25时，为oa：离子体积系数（pm）I：离子强度，I1nZi2ci2i1当I较小时，lgi0.5Zi2I四酸碱反响的均衡常数解离常数1反响常数：HOHH2OKt11014.00KW1HOH强碱滴定弱酸：HAOHAH2OKcHAKb1AKaHKW2活度常数KaaHaAKa3Ka与Kac的关系aHAcHAaHaAHAKaKaHAaHAHAHA散布分数的计算一散布分数

8、：溶液中某酸碱组份的均衡浓度占其总浓度的分数。二一元酸溶液：HAcHHAcHAcHHAcHAccHAcAcKaHHAcHHAcHAcHAcAcHAcHAcAcHAcAcHHAcAcHAcHAccHAc三多元酸溶液（如H2C2O4）物料守恒H2C2O4/0、HC2O4/1、C2O42/2总浓度为c/molL1cH2C2O4HC2O4C2O4201210H2C2O4H2C2O4cH2C2O4HC2O4C2O421C2O42HC2O41H2C2O4H2C2O41Ka1Ka1Ka21H2HH2H2KaHKaKa211H4KaH3KaKa2H2KaKaKa3H1112质子条件与pH的计算一物料均衡、电荷

9、均衡和质子条件1物料均衡方程（MBE）：在一个化学均衡系统中，某一给定物质的总浓度，等于各有关形式均衡浓度之和。cmolL1的H3PO4H3PO4H2PO4HPO42PO43c2103molL1Cu(NO3)2与0.2molL1NH3NO322103molL1Cu2Cu(NH3)2Cu(NH3)22Cu(NH3)32Cu(NH3)42Cu(NH3)522103molL1NH3Cu(NH3)22Cu(NH3)223Cu(NH3)324Cu(NH3)425Cu(NH3)520.2molL12电荷均衡方程（CBE）单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）应等于阴离子所带负电荷的量（mol）。cm

10、olL1的NaCNNaHCNOHcmolL1的CaCl2CaCl2Ca22ClH2OHOHH2Ca2ClOHcmolL1的Ca(Ac)2Ca(Ac)2Ca22AcH2OHOHHAcHAcH2Ca2OHAcHAcAcHAcOH2Ca2AcHOH溶液呈碱性。3质子条件（PBE）在酸碱反响中，碱所获得的质子的量（mol）与酸失掉质子的量（mol）相等。NaHCO3：HH2OOHH2CO3HCO3CO32HH2CO3OHCO32二pH的计算1强酸（碱）溶液2一元弱酸（碱）溶液HA：cmolL1HAHAHOHAHKWKaHAHHHKWKaHAKacHAcHHKaH3KaH2KacKWHKaKW0当KaH

11、A20KW时，KW0H3KaH2KaKaHAKacc500）20KW（Ka3多元酸（碱）溶液4弱酸混淆溶液5两性物质溶液对数图解法一H2O及强酸强碱的浓度对数图二一元弱酸的浓度对数图HAcc0.01molL1HAc、Ac、H、OHlgHAcpHHAccHAcHcHKalgHAclgcpHlgKaH当HKa时，HAcc则lgHAclgc2若HKa则HAc1c22绘制浓度对数图的步骤确立系统点S（pKa，lgc）；经过系统点，绘制斜率为0，-1和+1三条直线；校订。三多元酸的浓度对数图四对数图解法的应用酸碱缓冲溶液一pH缓冲溶液能减缓因外增强酸或强碱以及稀释而惹起的pH急巨变化的作用的溶液。一般构

12、成：浓度较大的弱酸及其共轭碱所构成（拥有抗外增强酸强碱作用和抗稀释作用）；强酸（pH12）（不具抗稀释作用）。二缓冲溶液pH的计算（近似方法）例：0.1molL1HA0.1molL1ApHpKalgAHA三缓冲指数1定义：dc越大，抗缓冲能力越大。dpH2物理意义：有关酸碱组份散布线的斜率，拥有加和性。HAdcdHdOHdHAHOHdpHdpHdpHdpHdcdHdOHdHAdHdOHdHAdpHdpHdHdOHdHAdpHdHdOHdHAdlgHdHdKWHAdHKadlgHdHKWd11dHAKaH2.3H2.3OH2.3HAAcHA四缓冲容量1缓冲容量：cpH2物理意义：某缓冲溶液因外增

13、强酸或强碱的量为c而发生pH的变化，变化的幅度为pH，为pH区间缓冲溶液拥有的均匀缓冲指数。五重要的缓冲溶液1标准缓冲溶液；2缓冲溶液的选择原则对丈量没有搅乱；所需控制的pH应在其缓冲范围以内；拥有足够的缓冲容量；缓冲物质应低价易得，防备污染。酸碱指示剂一酸碱指示剂的原理二指示剂的用量三离子强度的影响HInHInaHKaoaHInKaoHInaInIn当HIn1时，aHKaoHInInIn又HIn1HInInpHolgIn所以理论变色点为：lgaHpKapHpKa0.5Z2I增强离子强度，指示剂的理论变色点变小。其余要素：温度的改变、胶体的存在等。四混淆指示剂1同时使用两种指示颜色，利用互相颜

14、色之间的互补作用，使颜色更为敏锐；2由指示剂与惰性染料构成。酸碱滴定基本源理一用强碱滴定强酸标准NaOH滴定HClHOHH2O滴定常数：Kt11014.00KWHcHClOHcb加入碱的物质的量cbV总滴定分数：acHClV总酸初步的物质的量cbcHCla：滴入比，滴入百分率。KtH2KtcHCla1H10二用强碱滴定一元弱酸HAOHcbcHAKaKWacHAHHKaH3H2KaacHAHKacHA1aKWKaKW0a0时KacHA108为0.1molL1NaOH滴定HAc，突跃范围为。三多元酸和混淆酸的滴定H3PO4：Ka7.5105；Ka26.3108；Ka4.4101313终点偏差一强碱

15、滴定强酸EtOHepHepcHXep10pH10pHEt1Kt2cHXep例：以甲基橙为指示剂，计算0.1molL1NaOH滴定等浓度HCl的终点偏差。解：pHep4，pHep7，pHpHeppHSP473cHXep0.1molL10.05molL12Et1031030.2%10140.05二强碱滴定一元弱酸OHHAAH2OKtAKaOHHAKWOHepHAepEtcHAepEt10pH10pHep12KtcHX例：用0.1molL1NaOH滴定等浓度的HAc，以酚酞为指示剂（pKHIn9.1），计算终点偏差。解：pHep9.1，pHep8.72，pHpHeppHSP9.18.720.38Et

16、10pH10pH100.38100.380.02%cHXep1109.261Kt20.052三强碱滴定多元弱酸第一化学计量点：第二化学计量点：10pH10pHEt12Ka1Ka2HKa1Ka2cKa1cHKa2Ka3cKWKa2c酸碱滴定法的应用一混淆碱的测定烧碱中NaOH和Na2CO3的测定氯化钡法；双指示剂法。二极弱酸（碱）的测定1弱酸增强B(OH)32H2OH3OB(OH)4Ka5.81010（H3BO3HH2BO3）络合反响、积淀反响、氧化复原法。三铵盐中氮的测定1蒸馏法2甲醛法四酸碱滴定法测定磷PO4312MoO422NH425H(NH4)2HPMo12O40?H2O11H2O(NH

17、4)2HPMo12O40?H2O27OHPO4212MoO422NH316H2OOH(节余)HH2OPO43HHPO422NH32H2NH4五氟硅酸钾法测定硅非水溶液中的酸碱滴定一.非水滴定中的溶剂分类两性溶剂:中性、酸性、碱性非释质子性溶剂2性质拉平效应；划分效应二非水滴定条件的选择1溶剂的选择2滴定剂的选择第三章.络合滴定法分析化学中常用的络合物一简单络合物二螯合物1“OO”型2“NN”型3“ON”型4含硫螯合剂“SS”型、“SO”型、“SN”型三乙二胺四乙酸四乙二胺四乙酸的螯合物络合物的坚固常数一络合物的坚固常数Ca2Y4CaY2CaY210K稳2Y44.9010CalgK稳10.69M

18、LMLK稳1MLMLMLLML2K稳2ML2MLLMLn1LMLnK稳nMLnMLn1L逐级积累坚固常数：i(i0,1,2,3,n)n总坚固常数：nK稳ii1二溶液中各级络合物的散布设溶液中M的总浓度为cM，L的总浓度为cLMLMLML1MLMLLML2ML22MLMLn1LMLnMLnnMLn物料均衡：cMMMLML2MLnM1ML2ML2nMLnM11L2L2nLnM1nLiii1MM1cMniLi1i1MLML1LcMn1iLii1MLnMLnnLncMn1iLii1三均匀配位数n：表金属离子络合配位体的均匀数。cLLncM副反响系数和条件坚固常数一副反响系数1络合剂Y的副反响及副反响系

19、数EDTA的酸效应与酸效应系数Y(H)YY(H)Yn元酸：L(H)1HH2KanHnKanKanKan1Kan1K11K1HHK1HK2HH2K1HK2HKnHHnniHLi1i1共存离子效应：YNYYY(N)1KNYNYYY的总副反响系数Y：YY(H)Y(N)1第四章.氧化复原滴定法氧化复原均衡一概括1可逆与不可以逆氧化复原电对2对称与不对称电对二条件电势三氧化复原均衡常数四化学计量点时反响进行的程度五影响反响速率的要素1反响物浓度2温度3催化剂六催化反响和引诱反响1催化反响2引诱反响氧化复原滴定原理一氧化复原滴定指示剂1自己指示剂2显色指示剂自己发生氧化复原反响的指示剂二氧化复原滴定曲线1

20、对称的氧化复原滴定反响滴定曲线方程；化学计量电电势的计算；滴定突跃范围。三氧化复原滴定结果的计算四终点偏差设滴定反响为氧化剂O1滴定复原剂R2，即O1R2R1O2EtO1epR2ep（两个半反响的电子转移数均为1，且两个电对均为对称电对）c2ep关于O1电对，在终点与化学计量点时有以下关系：R1EepE10.059VlgO1epR1epEspE10.059VlgO1spR1sp当滴定点与化学量点凑近，R1epR1sp得EEepEspO1ep0.059VlgO1spE0.059V即：O1epO1sp10同理可推出：R1epR2sp10E0.059V将与代入EtO1epR2epR2sp，得：c2e

21、p，且因为在化学量点O1spR2spEE100.059V100.059VEtc2sp于O2，EspE20.059VlgO2spR2R2sp化学量点：Espn1E1n2E2n1n2E1E2Esp2EspE2O2sp0.059VlgR2spO2spE1020.059VR2sp化学量点：c2spO2sp将、代入式得：10E0.059V10E0.059VEtE20.059V10例：在1.0molL1H2SO4介质中，以0.10molL1Ce4溶液滴定0.10molL1Fe2，若采纳二苯胺磺酸钠为指示剂，计算终点偏差。解：E11.44V，E20.68V，n1n21，二苯胺磺酸钠的条件电位EIn0.84V

22、，故E1.44V0.68V0.76VEsp1.44V0.68V1.06V2Eep0.84VEEepEsp0.84V1.06V0.22VEEEt100.059V100.059V0.19%10E0.059V100%2当n1n2时，但两电对仍为对称电对时，其终点偏差公式为：n1En2E100.059V100.059VEtn1n2E10n1n20.059V氧化复原滴定的预办理一预办理：1预办理：平常将待测组份氧化为高价状态后，用复原剂滴定；或复原为低价状态后，用氧化剂滴定，也就是滴定前使待测组份转变成必订价态的步骤就称为开初氧化或开初复原办理。2要求：反响进行完满、速率快；过分的氧化剂或复原剂易于除去

23、；反响拥有必然的选择性。二氧化剂1(NH4)2S2O8：在酸性介质中为一种强氧化剂，可将Ce3氧化为Ce4，VO2氧化为VO3；在HSOHPO4介质中，有催化剂AgMn2MnOCr3氧化为Cr2O72，24或3存在时，可将氧化为4，过分SO2可籍煮沸除去。282S2O822H2O煮沸4HSO4O22KMnO4冷的酸性介质中，MnO4可在Cr3存在下将VO2氧化为VO3，但氧化Cr3的速率很慢；碱性溶液中，MnO4可简单将Cr3氧化为CrO42。在有F、H3PO4或H2P2O72存在时，MnO4可将Ce3氧化为Ce4，VO2亦同时被氧化，过分的MnO4可用NO2除去。2MnO45NO26H2Mn

24、25NO33H2O过分的NO2会搅乱测定，能够加尿素使之分解。2NO2CO(NH2)22H2N2CO23H2O当加入NO2以除去过分的MnO4时，已氧化为高价状态的待测组份如VO3、Cr2O72等，也可能被过分的NO2复原。此时，可先加入尿素，再当心滴加NaNO2溶液至MnO4的红色正好褪去。3H2O2：平常用于在NaOH溶液中将Cr(III)氧化为CrO42，在HCO3溶液中将Co(II)氧化为Co(III)等，过分的H2O2可籍煮沸分解（加入少许的Ni2或I作催化剂，可加快H2O2的分解）H2O2的碱性溶液中，Mn(II)被氧化为Mn(IV)析出MnO(OH)2积淀。4HClO4：浓热的H

25、ClO4拥有强氧化性，可将Cr3氧化为Cr2O72，VO2氧化为VO3；当有H3PO4存在时，Mn2可定量地被氧化为Mn(III)，生成坚固的Mn(H2P2O7)33络离子，HClO4可直接将I氧化为IO3，过分的HClO4经稀释后，即失掉氧化能力。注意事项：浓热的HClO4遇有机物时，会发生爆炸，所以，对含有有机物的试样，用HClO4办理前应先用HNO3将有机物损坏。5KIO4：常用于在热的酸性介质中将Mn2氧化为MnO4，此法可用于光度测定微量锰，此时不用除去过分的KIO4。三复原剂1SnCl2：在HCl溶液中，SnCl2可将Fe(III)复原为Fe(II)。过分的Sn(II)可加入HgC

26、l2溶液使生成Hg2Cl2积淀而除去。早复原时，应防备加入过多的Sn(II)，因Sn(II)可进一步使Hg2Cl2复原为Hg，Hg能与氧化剂起反响。Sn(II)也能够将Mo(VI)复原为Mo(V)及Mo(IV)；将As(V)复原为As(III)；当加入Fe(III)作催化剂时，可将U(VI)复原为U(IV)。2TiCl3：在无汞定铁中，平常用TiCl3或SnCl2TiCl3，结合复原Fe(III)。TiCl3溶液很不稳定，易被空气氧化，用水稀释后，少许过分的TiCl3即被水中溶解的O2氧化，若于溶液中加入少许Cu2作催化剂，可加快Ti(III)的氧化。3金属复原剂：常用的有铝、锌、铁等。金属复

27、原剂最好将其制备成汞齐后，组装成复原柱使用。比方，将Fe(III)、Cr(III)、Ti(IV)、V(V)溶液流经锌汞齐复原柱后，能分别复原为Fe(II)、Cr(II)、Ti(III)、V(II)，用必然过分的氧化剂标准溶液承接复原后的溶液，再用另一种复原剂标准溶液返滴定。4SO2：为弱复原剂，可将Fe3复原为Fe2，而不可以够将Ti(IV)复原为Ti(III)，在有大批H2SO4存在时，反响速率迟缓。但当有SCN共存时，可加快反响的进行。SO2也能将As(V)复原为As(III)，将Sb(V)复原为Sb(III)，将V(V)复原为V(IV)。在有SCN存在的状况下，还可将Cu(II)复原Cu

28、(I)。氧化复原滴定法的应用一氧化复原的应用可用于无机物、有机物含量的直接或间接测定。对滴定剂的要求：要求它在空气中保持坚固。复原滴定剂：Na2S2O3、FeSO4等氧化滴定剂KMnO4、K2Cr2O7、I2、KBrO3、Ce(SO4)2等二常用的氧化复原方法1高锰酸钾法长处：氧化能力强；自己呈深紫色，用它滴定无色或淡色溶液时，一般不需另加指示剂。弊端：常含有少许杂质，使溶液不够坚固；因为其强氧化能力，能够和很多复原性物质发生作用，搅乱比较严重。在强酸性溶液中与复原剂作用：MnO48H5eMn24H2OE1.51V在微酸性、中性或弱碱性溶液中：MnO42H2O3eMnO24OHE0.59V当N

29、aOH浓度大于2molL1的碱性溶液中，MnO4能被很多有机物复原为MnO42：MnO4eMnO42E0.564V依待测物质的性质不一样样而采纳不一样样的方法：直接滴定法：用于Fe2、As(III)、Sb(III)、H2O2、Cr2O72、NO2等；返滴定法：如测定MnO2含量时，可在H2SO4溶液中加入必然量过分的Na2C2O4标准溶液，待MnO2与C2O42作用完成后，用KMnO4标液滴定过分的C2O42；间接滴定法：某些非氧化复原性物质能够用间接滴定法进行测定，如测定Ca2时，可第一将Ca2积淀为CaC2O4，再用稀H2SO4将所得积淀溶解，用KMnO4标液滴定溶液中的C2O42，进而间

30、接求得Ca2的含量。KMnO4溶液的配制和标定：原由：市售KMnO4试剂中常含有少许MnO2和其余杂质，蒸馏水中常含有微量复原性物质，它们可与MnO4反响而析出MnO(OH)2积淀；这些生成物以及热、光、酸、碱等外界条件的改变均会促使KMnO4的分解。举措：称取稍多于理论量的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中；将配好的KMnO4溶液加热至沸，并保持微沸约一小时，此后搁置23天，使溶液中可能存在的复原性物质完满氧化；用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的积淀；将过滤后的KMnO4溶液贮于棕色试剂瓶中置于暗处，以待标定。（不宜长久储蓄）标定：标定KMnO4溶液的基准物质有Na2C2O4、As2O3、H2

31、C2O4?2H2O和纯铁丝等。此中以Na2C2O4为常用（简单提纯，性质坚固，不含结晶水），在105110C烘干后冷却即可使用。2MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O（在H2SO4溶液中）为了使以上反响能定量地比较快地进行，应注意的条件有：温度：7085C（若高于90C，H2C2O4CO2COH2O）酸度：滴定开始时的酸度应控制在0.51molL1（若酸度过低，KMnO4易分解为MnO2；过高，会使H2C2O4分解）滴定速度：开始滴准时的速度不可以够太快，不然加入的KMnO4溶液来不及与C2O42反响，会发生疏解：2MnO412HMn2O26H2O；45催化剂：可加入几滴MnS

32、2O3作为催化剂；指示剂：KMnO4自己可作为滴准时的指示剂。若其浓度低至0.002molL1时，以KMnO4溶液为滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠或1，10邻二氮菲Fe(II)等指示剂来确立终点；滴定终点：滴准时溶液中出现的粉红色在0.51min内不退色。应用实例：H2O2的测定：5H2O22MnO46H5O22Mn28H2O碱金属及碱土金属的过氧化物可采纳相同的方法进行测定；Ca2的测定；软锰矿中MnO2的测定：（可用于PbO2含量测定）MnO2C2O424HMn22CO22H2O测定某些有机化合物；化学需氧量（COD）的测定：ChemicalOxygenDemand2重铬酸钾法：长处：K2C

33、r2O7简单提纯，在140250干燥后，可直接标量配制标准溶液；K2Cr2O7标准溶液特别坚固，能够长久保留；K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，在1molL1HCl溶液中E1.00V，室温下不与Cl作用（ECl21.36V），受其余复原性物质的搅乱也较小。ClCr2O7214H6e2Cr37H2OE1.33V指示剂：二苯胺磺酸钠（其复原产物Cr3呈绿色，终点时没法鉴别出过分的K2Cr2O7的黄色）应用实例：铁矿石中全铁的测定：（是铁矿石中全铁量测定的标准方法）试样用热的浓HCl分解，加SnCl2将Fe(III)复原为Fe(II)，过分的SnCl2用HgCl2氧化，此时溶液中析出Hg2C

34、l2丝状的白色积淀，此后在12molL1H2SO4H3PO4混淆酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe(II)（加入H3PO4可使Fe3生成无色的坚固的Fe(HPO4)2，增大滴定的突跃范围）。无汞测铁法：试样溶解后，以SnCl2将大多数Fe3复原，再以钨酸钠为指示剂，用TiCl3复原W(VI)至W(V)，“钨蓝”的出现表示Fe3已被复原完满，滴加K2Cr2O7溶液至蓝色恰好消逝，最后在H3PO4存在下，用二苯胺磺酸钠为指示剂，以K2Cr2O7标液滴定。UO22的测定：将UO22复原为UO2后，以Fe3为催化剂，二苯胺磺酸钠作指示剂，可直接用K2Cr2O7标准溶液滴

35、定：Cr2O723UO28H2Cr33UO224H2O此法还能够够用于测定Na，即先将Na积淀为NaZn(UO2)3(CH3COO)9?9H2O，将所得积淀溶于稀H2SO4后，再将UO22复原为UO2，用K2Cr2O7法滴定。COD的测定（CODCr）于水样中加入HgSO4除去Cl的搅乱，加入过分K2Cr2O7标准溶液，在强酸介质中，以Ag2SO4作为催化剂，回流加热，待氧化作用完满后，以1，10邻二氮菲Fe(II)为指示剂，用Fe2标准溶液滴定过分的K2Cr2O7。3碘量法：（利用I2的氧化性和I的复原性来进行滴定的方法）I32e3II2：较若的氧化剂，能与较强的复原剂作用；I：为中等强度的

36、复原剂，能与很多氧化剂作用。直接碘量法：电势比EI2低的复原性物质，可直接用标准溶液滴定的方法，如钢铁中硫的测定，试样在I近1300的焚烧管通O2焚烧，使钢铁中的硫化物转变成SO2，再用I2滴定。I2SO22H2O2ISO424H采纳淀粉作指示剂，直接碘量法还能够够测定As2O3、Sb(III)、Sn(II)等复原性物质，但不可以够在碱性溶液中进行（发生歧化反响）。间接碘量法：电势比EI2高的氧化性物质，可在必然条件下，用I复原，此后用Na2S2O3标准溶液I滴定开释出的I2的方法。如：KMnO4在酸性溶液中，与过分的KI作用析出I2：2MnO410I16H2Mn25I28H2O再用Na2S2

37、O3溶液滴定：I22SO22I2SO22346间接碘量法可应用于测定Cu2、CrO42、Cr2O72、IO3、BrO3、AsO43、SbO43、ClO、NO2、H2O2等氧化性物种。在间接碘量法中必然注意以下两点：控制溶液的酸度：滴定必然在中性或弱酸性溶液中进行；在碱性溶液中I2与S2O32将会发生反响：S2O324I210OH2SO428I5H2O。并且I2在碱性溶液中会发生歧化反响生成HOI及IO3，在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生疏解：S2O322HSO2SH2O。防备I2的挥发和空气中的O2氧化I：加入过分的KI可使I2形成I3络离子，且滴准时使用碘瓶，不要强烈摇动，以减少I2

38、的挥发。I被空气氧化的反响，随光照及酸度增高而加快，所以，在反响时，应置于暗处，滴定前调理好酸度，析出I2后，立刻进行滴定（Cu2、NO2、NO等将催化氧化反响，应注意除去）。标准溶液的配制和标定：1Na2S2O3溶液的配制和标定Na2S2O3不是基准物质，Na2S2O3溶液不坚固，易分解，在水中微生物、CO2、O2作用下，会发生以下反响：Na2S2O3微生物Na2SO3SS2O32CO2H2OHSO3HCO3SS2O321O2SO42S2配制：配制时，需用新煮沸（为了除去CO2和杀菌）并冷却了蒸馏水，加入少许Na2CO3使溶液呈碱性（以控制细菌生长）。不宜长久保留，弱溶液变污浊或析出硫，应过

39、滤后标定或新配制Na2S2O3溶液。标定：常使用的基准物质有K2Cr2O7、KIO3等，称取必然量基准物质，在酸性溶液中与过分KI作用，析出的I2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定：Cr2O726I14H2Cr33I27H2O或IO35I6H3I23H2OK2Cr2O7（或KIO3）与KI的反响条件：溶液的酸度一般控制在molL1范围。（酸度愈大，反响速度愈快，但过大时，I易被空气中的O2氧化。）K2Cr2O7与作用时，应将溶液储蓄于碘瓶或锥形瓶中（盖好表面皿），在暗处搁置一准时间，待反响完全后，再进行滴定，与作用时，不需搁置，宜实时进行滴定。所用溶液中不该含有或，假如溶液显黄色，则应开

40、初用溶液滴定至无色后再使用，若滴定至终点后，很快又转变成淀粉的蓝色，表示与的反响未进行完满，应另取溶液从头标定。溶液的配制和标定：配制：升华法可制纯碘。碘不宜在分析天平上称量（碘的挥发性及对天平的腐化）。在托盘天平上称取必然量碘，加入过分，置于研钵中，加少许水研磨，使所有溶解，再将其稀释，倾入棕色瓶中于暗处保留，应防备溶液与橡皮等有机物接触，也要防备溶液见光遇热。标定：可用已标定好的标准溶液来标定溶液，也可用进行标定。难溶于水，但可溶于碱溶液中：与的反响：（中性或微碱性溶液中（），可定量地向右侧进行；酸性溶液中，氧化而析出）碘量法应用示例：或的测定：原理：（酸性溶液中）能够用淀粉为指示剂，用标准溶液滴定（滴定不可以够在碱性溶液中进行，不然部分将被氧化为：且也会发生歧化反响）。过程：测定气体中的时，一般用或的氨性溶液汲取，此后加入必然量过分的标准溶液，用将溶液酸化，最后用标准溶液滴定过分的，以淀粉为指示剂。铜合金中铜的测定：原理：试样可用分解（但低价氮的氧化物能氧化而搅