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文档简介
1、合成革标准第1页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二2编制单位 温州市环境监测中心站 温州市环境保护设计科学研究院 温州人造革有限公司 环境保护部环境标准研究所第2页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二3报告大纲 一、前言 二、标准說明 三、标准实施的技术要点第3页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二4合成革(人造革)工业污染物排放标准一、前言近10多年来,我国合成革工业快速发展,整个行业每年都保持着平均1520%增长率。据资料显示,截止到2006年,我国合成革人造革的生产线数量以及产量占世界总量的70%以上,目前我国已经成为世界合成革生产
2、大国。合成革生产过程中排放大量有机污染物,特别是有机废气,对大气环境造成严重污染,为此制订合成革(人造革)工业污染物排放标准。第4页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二5合成革(人造革)工业污染物排放标准一、前言(续)部分VOCs具有毒性和致癌性,会对生物造成危害,对人体健康有潜在威胁。参与了光化学烟雾反应,形成臭氧、过氧乙酰硝酸酯等。参与了大气中二次气溶胶的形成。这样形成的二次气溶胶大多数在细颗粒范围(PM2.5 ),不易沉降,能较长时间滞留于空中,对光线的散射力较强,从而显著降低大气能见度。少数VOCs具有臭味,引发厂群矛盾。第5页,共49页,2022年,5月20日,7点
3、54分,星期二6本标准规定了合成革和人造革工业水和大气污染物排放限值、监测和监控要求。 “特征生产工艺和设施”合成革(人造革)工业污染物排放标准一、前言(续)第6页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二7恶臭污染物排放标准 GB14554-1993 锅炉污染物排放标准 GB13271-2001 工业企业厂界噪声标准 GB12348-2008危险废物的鉴别标准 GB5085.17-2007危险废物贮存污染控制标准 GB 18597-2001 合成革与人造革工业企业排放恶臭污染物、环境噪声适用相应的国家污染物排放标准,产生固体废物的鉴别、处理和处置适用国家固体废物污染控制标准。合成
4、革(人造革)工业污染物排放标准一、前言(续)第7页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二8报告大纲 一、前言 二、标准說明 三、标准实施的技术要点第8页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二9适用范围(第一章)规范性引用文件(第二章)术语和定义(第三章)污染物监测要求(第五章)VOCs监测技术导则(附录C)实施与监督(第六章)废气收集要求(附录A)排气中颗粒物的监测方法(附录B)二、标准说明标准的框架污染物排放控制要求(第四章)合成革标准(2008发布)合成革(人造革)工业污染物排放标准第9页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二10第一章:适用
5、范围 本标准适用于现有合成革与人造革工业企业特征生产工艺和装置的水和大气污染物排放管理。 本标准适用于对合成革与人造革工业建设企业的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水和大气污染物排放管理。二、标准說明-条文内容合成革(人造革)工业污染物排放标准第10页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二11第三章:术语和定义(一)合成革: 指以人工合成方式在以织布、无纺布(不织布)、皮革等材料的基布上形成聚氨酯树脂的膜层或类似皮革的结构,外观像天然皮革的一种材料。 (二)人造革: 指以人工合成方式在以织布、无纺布(不织布)等材料的基布(也包括没有基布)上形成聚氯乙
6、烯等树脂的膜层或类似皮革的结构,外观像天然皮革的一种材料。二、标准說明-条文内容合成革(人造革)工业污染物排放标准第11页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二12第三章:术语和定义(三)特征生产工艺和装置: 指为生产聚氯乙烯合成革、聚氨酯合成革而进行的干法工艺、湿法工艺、后处理加工(表面涂饰、印刷、压花、磨皮、干揉、湿揉、植绒等)、二甲基甲酰胺精馏以及超细纤维合成革生产工艺及与这些工艺相关的烟气处理、综合利用、污染治理等装置,也包括生产其他合成革的上述类似生产工艺及与这些工艺相关的装置,不包括企业中纺织及其染色工艺及与这些工艺相关的装置。二、标准說明-条文内容(续)合成革(人
7、造革)工业污染物排放标准第12页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二13第三章:术语和定义干法工艺: 指利用加热使(附着于基布上的)树脂熟成固化的生产工艺。 说明:相关的干法生产工艺用于聚氨酯(PU)合成革、聚氯乙(PVC) 人造革的生产,包括直接涂覆法(包括压延法)和间接涂覆(离型纸法、钢带法等)。其主要工艺流程是将涂层物质涂覆(直接涂覆或间接涂覆再贴合)并通过烘箱进行烘干的过程,其中最常见的为离型纸法。二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第13页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二14第三章:术语和定义二、标准說明-条文内容(续
8、)合成革(人造革)工业污染物排放标准离型纸干法典型生产工艺流程示意图第14页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二15第三章:术语和定义湿法工艺: 指利用凝结、水洗使附着于基布上的树脂凝结固化的生产工艺。 说明:湿法生产工艺主要是聚氨酯(PU)合成革生产工艺,生产的结 果一般还是半成品(称为“贝斯”),一般再经干法工艺或其它后 处理后才成为成品。湿法工艺包括浸渍(含浸)、涂覆工艺或两种工艺组合。二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第15页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二16第三章:术语和定义二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造
9、革)工业污染物排放标准一般湿法工艺流程示意图 第16页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二17第三章:术语和定义后处理工艺: 说明:后处理工艺是合成革与人造革发展的一个重要方向,后处理工艺种类繁多并不断地有所更新,大多采用同皮革后处理和纺织品有关加工处理相似的工艺。包括表面处理(包括磨光、磨砂、去除光泽等)、表面涂饰、印刷、压花、改色、植绒等。二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第17页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二18第三章:术语和定义二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准 静电植绒工艺流程示意图 表
10、面涂饰工艺流程示意图 第18页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二19第三章:术语和定义超细纤维合成革贝斯: 说明:超纤贝斯生产一般包括超细纤维无纺布的生产、PU湿法工艺、两种组分的分离。目前的两种组分材料的分离方法,有甲苯抽出法和碱减量法两种。二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第19页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二20第三章:术语和定义二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准 甲苯抽出法超细纤维合成革贝斯生产工艺流程示意图第20页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二21第三章:术语和
11、定义二甲基甲酰胺(DMF)精馏: 说明:DMF精馏本身不属于合成革的生产工艺。聚氨酯湿法工艺产生大 量的含DMF溶剂的废水,湿法回收治理装置也产生含DMF的废 水,这些废水中DMF含量在10%至20%左右,具备回收的价值。二、标准說明-条文内容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第21页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二22第三章:术语和定义(四)挥发性有机物 说明: 指常压下沸点低于250,或者能够以气态分子的形态排放到空气中的所有有机化合物(不包括甲烷),简写作VOCs。合成革人造革行业排放有机废气主要有:二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、2-丁酮,丙酮、异丙醇、二甲苯
12、、乙苯、乙酸丁酯等。二、标准說明-条文内容合成革(人造革)工业污染物排放标准第22页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二23第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准现有企业自2009年1月1日至2010年6月30日执行表4规定的大气污染物排放限值 。现有企业自2010年7月1日起执行表5规定的大气污染物排放限值。新建企业自2008年8月1日起执行表5规定的大气污染物排放限值。(考虑现有污染治理水平和新技术的水平,规定现有和新建企业分别执行不同标准,同时对现有企业给出过渡期,要求在一定时期内达到
13、新建企业的标准)第23页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二24第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第24页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二25第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求说明:1. 有机废气来源(1)树脂、溶剂及其它挥发性有机物在配料、运输、存放时挥发有 机物;(2)涂覆或含浸等加工以及从传输过程中挥发有机物;(3)在烘箱加热时挥发有机物;(4)后处理过程中挥发有机物;(5)超纤工艺中甲苯在抽取以及回收处理时挥发;(6)在使用溶剂清
14、洗有关设备时挥发有机物;(7)废水处理、固体废物处理及其它处理时挥发有机物。如DMF精 馏回收时会排放废气。 二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准污染物排放监控位置确定设立局部或整体收集系统和集中净化装置第25页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二26第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求说明:2.废气的种类:(1)原材料中主要有机成分的直接挥发排放。这部分是最主要的。 树脂中的有机溶剂、直接使用的有机溶剂、稀释用的溶剂、清洗 剂、增塑剂等除了残留在产品、废水和固体废物中外,都排放到 空气中。常用的溶剂有二甲基甲酰胺(DMF)
15、、甲苯、2-丁酮, 其它的还有丙酮、异丙醇、二甲苯、乙苯、乙酸丁酯等。 对于一定工艺,配方往往可以更改,所以其产生的具体污染物也 并不完全固定。二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准污染物项目的确定第26页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二27第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求(2)原材料中有机杂质成分的直接挥发排放。由于化工原料的纯度 不高,并且不同纯度的原料的价格有一定的差别,原材料中存在 着各种杂质。如甲苯中就含有苯、二甲苯等多种苯系物,聚氯乙 烯树脂中残留有一定含量的氯乙烯单体。聚氨酯树脂中残留有一 定含量的甲苯二
16、异氰酸酯(TDI)单体。(3)有机物反应产生新的有机污染物。如DMF分解产生二甲胺。(4)配料、磨皮等处理过程中产生粉尘。二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第27页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二28第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第28页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二29第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准4.2.4 厂界无组织排放执行表6规
17、定的限值。第29页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二30第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求产生空气污染物的生产工艺和装置必须设立局部或整体气体收集系统和集中净化处理装置,净化后的气体由排气筒排放,收集系统的设置可参考附录A。 (强制规范空气污染物必须收集)二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准 说明:废气排放逸散性特点,将无组织排放变为有组织排放。第30页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二31第四章:污染物排放控制要求第4.2 条 大气污染物排放控制要求一般排气筒高度应不低于15m,并高出周围200米半
18、径范围的建筑3米以上,不能达到该要求的排气筒,应按排放浓度限值严格50%执行。二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第31页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二32第四章:污染物排放控制要求第4.3 条 其他排放控制要求盛放含有VOCs物料的容器必须安装密封盖。(控制无组织排放)二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第32页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二33第四章:污染物排放控制要求第4.3 条 其他排放控制要求废水处理设施、废气收集装置和治理装置运行时,企业必须对主要参数进行记录。(强调过程控制) 记录
19、内容要求示例1: 采用水洗涤回收治理装置的废气处理系统,主要参数包括回收液浓度和数量、各洗涤槽洗涤循环水量、循环水温度、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间。 记录内容要求示例2:采用冷凝回收治理装置的废气处理系统,主要参数回收液量、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间及冷凝液进、出口温度。二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准 说明:VOCs废气治理装置主要参数第33页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二34第四章:污染物排放控制要求二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准治理装置 主要参数 热力燃烧装置燃烧温度、烟气停留时
20、间、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间 吸附装置 吸附剂种类、更换/再生周期、更换量,操作温度、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间 水洗涤回收治理装置 回收液浓度和数量、各洗涤槽洗涤循环水量、循环水温度、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间 冷凝回收治理装置 回收液量、冷凝液进、出口温度、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间 生物处理设施 进口温度、出口相对湿、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间 VOCs废气治理装置主要参数第34页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二35第四章:污染物排放控制要求第4.3 条 其他排放控制要求配料、磨皮、抛光等处理产生的粉尘以
21、及其他工艺过程中产生的颗粒物,应收集并采用适当的除尘设施进行处理。二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第35页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二36第四章:污染物排放控制要求第4.3 条 其他排放控制要求生产设施应采取合理的通风措施,不得故意稀释排放。在国家未规定单位产品基准排气量之前,暂以实测浓度作为判定是否达标的依据。二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准第36页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二37第五章:污染物监测要求二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准排污口要求永久性排
22、污口标志设置与监测相关的规范污染源自动监控管理办法环境监测管理办法 污染源监测技术规范污染物监测方法标准第37页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二38第六章:实施与监督二、标准說明-条文內容(续)合成革(人造革)工业污染物排放标准6.2在任何情况下,企业均应遵守本标准的污染物排放控制要求,采取必要措施保证污染防治设施正常运行。各级环保部门在对企业进行监督性检查时,可以现场即时采样或监测的结果,作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。在发现设施耗水或排水量有异常变化的情况下,应核定设施的实际产品产量和排水量,按本标准的规定,换算水污染物基准水量排放
23、浓度。第38页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二39报告大纲 一、前言 二、标准說明 三、标准实施的技术要点第39页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二40合成革(人造革)工业污染物排放标准三、实施标准的技术要点 预防+末端治理 污染控制的指导思想第40页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二41 合成革VOCs废气排放特性废水处理设施、废气收集装置和治理装置运行时,企业必须对主要参数进行记录。记录内容要求示例2:采用冷凝回收治理装置的废气处理系统,主要参数回收液量、处理的废气风量(或风机转速)、运行时间及冷凝液进、出口温度。合成革(人造革
24、)工业污染物排放标准101005010005005000半导体PCB工艺废气,石化业废水池逸散50010050105皮革业废水池逸散气体合成树脂业反应槽释压阀(经冷凝管)皮革业皮面处理喷涂废气石化原料堆放区逸散性废气生皮堆放区逸散性废气树脂涂料(油漆) 调配工艺逸散废气风量(m3/min)石化业反应槽释压阀(经冷凝管) 陶瓷烧结槽车灌装作业及储槽呼吸阀排气(PPM)PU及PVC合成革胶带制造三、实施标准的技术要点第41页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二 臭味及有机废气低浓度小于 1000 ppm中浓度数千 ppm浓缩后再处理水溶性高水溶性低高級氧化洗涤不具回收价值燃烧催化
25、燃烧具回收价值水溶性高水溶性低湿式洗涤溶剂回收活性碳溶剂回收不具回收价值具回收价值冷凝回收燃烧VOCs 处理技术活 生性 物碳 滤吸 床附高浓度大于 1 %第42页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二43 PU干法VOCs(不含DMF)废气末端治理技术合成革(人造革)工业污染物排放标准甲苯丁酮原因洗涤不适合可以甲苯水溶性差 活性炭吸附适合不适合丁酮易使碳床着火 冷凝不适合不适合大风量低浓度不适合 燃烧适合适合三、实施标准的技术要点第43页,共49页,2022年,5月20日,7点54分,星期二44 PU干法废气可行治理技术合成革(人造革)工业污染物排放标准可行控制技术处理效率(%) 湿式洗涤燃烧9599一般PU合成革厂已设置湿式洗涤,仅需加装热焚化设备及相关热回收系统三、实施标准的技术要点第44页,共49页
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